本发明专利技术涉及一种利用蛋壳膜制备染料敏化太阳能电池对电极材料的制备方法。利用生活中常见的垃圾——蛋壳膜作为原料，通过酸处理，液相浸渍和碳化的方法制备了负载铜硫铟纳米晶的三维多孔的亚微米碳纤维网络材料，应用于染料敏化太阳能电池的对电极。具体的制备方法为：从新鲜的蛋壳中剥下蛋壳内膜，利用稀盐酸处理，经洗涤干燥后，置于含有铜硫铟前躯体的溶液中，得到了负载铜硫铟纳米晶的碳化的蛋壳膜。本发明专利技术利用蛋壳膜制备的染料敏化太阳能电池对电极材料，具有三维多孔的网络结构，亚微米的纤维尺度，负载的铜硫铟纳米粒子具有极大的比表面积，有利于电解液的渗透和电子的传输，为电解对的氧化还原反应提供了更多的催化活性位点。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于太阳能电池领域，涉及一种负载铜硫铟纳米晶的三维多孔的亚微米碳 纤维网络电极材料及其制备方法。具体涉及一种可应用于染料敏化太阳能电池对电极的制 备方法。
技术介绍
随着世界经济的不断发展，人类社会对能源的需求越来越多，而石油、煤等不可 再生的化石能源的地质储量逐渐消耗殆尽，由此带来的温室效应日渐显现。开发新能源成 为人类的可持续发展所要解决的重要问题。在各种可再生能源中，太阳能，如具有清洁，使 用安全，资源丰富，利用成本低且不受地理条件限制等优点而备受青睐。染料敏化太阳能电 池自1991年首次问世以来，其因低成本、相对较高的光电转换效率、简单的制造工艺等优 点吸引了人们广泛的关注和研究兴趣。 染料敏化太阳能电池的主要结构包括光阳极、染料分子、电解质、对电极等部分。 对电极是染料敏化太阳能电池的关键组成部分之一。染料敏化太阳能电池的工作过程是一 个不断发生光电化学反应的过程。其化学反应主要发生在两个区域：一是在光阳极与电解 液的表面，此处电解液中的还原物种将电子交给失去了电子的染料分子使其变成可再激 发的中性染料分子，而对应的还原物种将转变成氧化物种；另一个是发生在对电极与电解 液的接触界面，此处对电极的电子转移给电解液中的氧化物种使其转变为还原物种。电化 学反应速率与电催化剂密切相关，所以对电极上的电催化剂对电池效率的提高起着关键 作用。一般来说，对电极材料需要具备以下几个条件：①良好的稳定性，不与电解质中的物 质发生反应；②良好的导电性；③对电解质具有较好的催化能力。目前染料敏化太阳能 电池对电极最常用的催化剂为铂，其它常用的非祐催化材料有碳素材料、导电聚合物和过 渡金属的碳化物、硫化物及氮化物等。尽管Pt电极的优点很多，性能很优异，但是铂电极的 价格过于昂贵，几乎占到了整个电池成本的60 %。而对于一维无机纳米半导体材料，由于电 子通过无序的纳米颗粒进行传导时容易在界面和空间被俘获而损失，进而导致电子的收集 和转换效率降低。因此发展新型廉价高效的对电极材料成为了研究、发展染料敏化太阳能 电池的热点话题。 中国是世界第一禽蛋生产和消费大国，按蛋壳占鲜蛋质量的11 %，蛋壳膜占蛋壳 质量的5 %计算，我国每年产生蛋壳约为400万吨，产生的蛋壳膜约为20万吨，这些丢 弃的蛋壳中的残留及蛋壳膜是资源上的极度浪费。研究表明，蛋壳膜具有天然多孔的三维 亚微米纤维网络结构。经过碳化后呈三维多孔碳薄膜，包含交织相连的碳纤维，具有较大的 比表面积，良好的导电性和稳定性，有利于电解液的渗透和电子的传输，是作为染料敏化太 阳能电池对电极的理想材料。
技术实现思路
本专利技术的目的是为染料敏化太阳能电池提供一种负载铜硫铟纳米晶的三维多孔 的亚微米碳纤维对电极材料。该材料具有三维多孔的结构和极大的比表面积，有利于电解 液的渗透和电子的传输。所负载的铜硫铟纳米晶能够为电解对的氧化还原反应提供更多的 催化活性位点。 实现本专利技术目的的技术方案是：一种利用蛋壳膜制备的染料敏化太阳能电池的对 电极材料，由碳化的蛋壳膜和铜硫铟纳米晶组成，碳和铜硫铟的质量比为1 :〇. 1-1. 〇。这种 对电极材料具有相互连通的微孔结构，孔隙率为40%-80%，纤维的直径为1. 5微米一3微 米，所述的铜硫铟纳米晶的尺寸为20纳米一50纳米，其晶体为黄铜矿结构。 利用蛋壳膜制备染料敏化太阳能电池对电极材料的方法，采用如下步骤： (1) 取新鲜的蛋壳，将壳内白色蛋膜剥下，用去离子水洗涤干燥后置于〇. 5 mol/L - 1. 5 mol/L的盐酸中浸泡5小时一20小时。然后用去离子水漂洗3次，置于干燥箱中60°C - 90°C烘干； (2) 按照溶液中Cu : In : S原子的摩尔比为1 : 0.5-2 : 2-4的原则，在无水乙 醇中加入硫酸铜（CuS04)，氯化铟（InCl3)和硫代乙酰胺（C2H 5NS)，室温下搅拌5-15h，得到 铜硫铜的如驱液； (3) 将步骤（1)所得蛋壳膜置于步骤（2)中所得CuInS2前驱液，室温浸渍10 - 20h，然 后用去离子水漂洗3次，50°C - 90°C干燥10h ; (4) 将步骤（3)所得吸附有铜硫铟前驱液的鸡蛋膜置于真空烧结炉中，氩气氛围下 500°C-900°C碳化lh-10h(升温速率：2 °C/min-10 °C/min)。得到负载铜硫铟纳米晶 的碳化蛋壳膜，碳和铜硫铟的质量比为1 :〇. 1-1. 0,纤维的直径为1. 5微米一3微米，所述的 铜硫铜纳米晶的尺寸为20纳米一50纳米； (5) 将步骤（4)所得负载铜硫铟的碳化蛋壳膜，利用含有炭黑的乙基纤维素溶液粘结到 导电玻璃基底，得到可用于染料敏化太阳能电池的对电极材料。所述的乙基纤维素溶液的 浓度为2%-15%，炭黑的含量为5%-20%。与现有的染料敏化太阳能电池的对电极材料及其制备方法相比，本专利技术具有以下 优点： (1)利用蛋壳膜为原料，制备出具有良好的循环稳定性和较高光电转换效率的染料敏 化太（2)整个制作过程简便易操作，工艺简单，对环境友好。【附图说明】图1为本专利技术制备的负载铜硫铟的碳化蛋壳膜的场发射图片。【具体实施方式】 下面结合实例对本专利技术进一步描述。 -种利用蛋壳膜制备的染料敏化太阳能电池的对电极材料，由碳化的蛋壳膜和铜 硫铟纳米晶组成，碳和铜硫铟的质量比为1 :〇. 1-1.0。这种对电极材料具有相互连通的微 孔结构，孔隙率为40%-80%，纤维的直径为1. 5微米一3微米，所述的铜硫铟纳米晶的尺寸 为20纳米一50纳米，其晶体为黄铜矿结构。 实施例1 利用蛋壳膜制备染料敏化太阳能电池对电极材料的方法，采用如下步骤： (1) 取新鲜的蛋壳，将壳内白色蛋膜剥下，用去离子水洗涤干燥后置于0. 6 mol/L的盐 酸中浸泡5小时。然后用去离子水漂洗3次，置于干燥箱中60°C烘干； (2) 按照溶液中Cu : In : S原子的摩尔比为1 : 0.5 : 2的原则，在无水乙醇中 加入硫酸铜（CuS04)，氯化铟（InCl3)和硫代乙酰胺（C 2H5NS)，室温下搅拌5,得到铜硫铟的前 驱液； (3) 将步骤（1)所得蛋壳膜置于步骤（2)中所得CuInS2前驱液，室温浸渍10h，然后用 去离子水漂洗3次，50°C干燥10h ; (4) 将步骤（3)所得吸附有铜硫铟前驱液的鸡蛋膜置于真空烧结炉中，氩气氛围下 500°C碳化lh (升温速率：4 °C/min)。得到负载铜硫铟纳米晶的碳化蛋壳膜，碳和铜硫铟 的质量比为1 :〇. 2,纤维的平均直径为1. 5微米，所述的铜硫铟纳米晶的尺寸为20纳米； (5) 将步骤（4)所得负载铜硫铟的碳化蛋壳膜，利用含有炭黑的乙基纤维素溶液粘结到 导电玻璃基底，得到可用于染料敏化太阳能电池的对电极材料。所述的乙基纤维素溶液的 浓度为2%，炭黑的含量为5% ; 表1显示了基于负载铜硫铟的碳化蛋壳膜作对电极材料的染料敏化太阳能电池的光 伏参数，其表面形态结构的高分辨率SEM照片如图1 (图中放大倍数为5万倍)所示，由图1 可以看出，碳化的蛋壳膜纤维上均匀地负载着铜硫铟纳米颗粒，晶体尺寸为20纳米一50纳 米。 实施例2 利用蛋壳膜制备染料敏化太阳能电池对电极材料的方法，采用如本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种利用蛋壳膜制备的染料敏化太阳能电池对电极材料，其特征在于：所述染料敏化太阳能电池对电极材料由铜硫铟纳米粒子和碳化的蛋壳膜组成，碳和铜硫铟的质量比为1：0.1‑1.0。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：何建新，王利丹，周梦娟，谭卫琳，韩啟明，连艳平，丁彬，崔世忠，
申请(专利权)人：中原工学院，
类型：发明
国别省市：河南;41
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