用异山梨醇制成的乙交酯基聚酯制造技术

一种聚合物，包含(a)一或多种二酸、其二酯或乙交酯和(b)一或多种多元醇的反应产物，其中组分(a)包含乙交酯或其组合，并且组分(b)基本上由异山梨醇组成。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及聚酯聚合物，包含（a)乙交酯和（b) -或多种多元醇的反应产物，其中 组分（a)包含乙交酯，并且组分（b)基本上由异山梨醇组成。本专利技术进一步涉及包含所述 聚合物的掺合物的组合物和用所述聚合物制成的物品，例如单层膜和多层膜。
技术介绍
聚对苯二甲酸乙二酯（PET)被广泛用于软包装和硬包装中。需要提供具有改进的 针对氧气、二氧化碳和湿气的阻挡特性的聚合物膜以适应在瓶子的更轻重量、更简单的设 计以及包装食品（包括农产品、肉类、鱼类以及奶酪和其它乳制品）的更长保存期限方面的 不断增加的需求。另外，随着将重点放在基于可持续化学的技术上，基于来自可再生来源的 单体的膜越来越受到关注，所述膜例如基于呋喃二甲酸的聚呋喃二甲酸乙二酯，其可以使 用例如果糖的生物衍生化合物产生。 已经从可再生或不可再生资源研发出了若干种具有高阻挡特性的新聚合物，并且 这些聚合物中的一些已经被商业化了。这些聚合物包括聚萘二甲酸乙二酯（PEN)、聚乙醇 酸（PGA)和聚呋喃二甲酸乙二酯（PEF)。对于那些聚合物来说，氧气阻挡特性（在约23°C 和50%相对湿度下）遵循以下顺序： PGA ^ EVOH > PEN ^ PEF > PET 据报告，相比于PET，PEF的氧气阻挡改进六倍，对二氧化碳的阻挡改进两倍，并且 湿气阻挡也改进了。《生物塑料，重塑工业（Bioplastics，Reshaping the Industry)》，拉 斯维加斯（Las Vegas)，2011年2月3日。 在WO 2010/0177133(西博思（Sipos)，转让给弗兰尼克斯技术私人有限公司 (Furanix Technologies B. V.))中，披露了一种用于制造 PEF聚合物的方法和由2,5_呋喃 二甲酸酯制成的共聚物。（共）聚合物具有至少10, 〇〇〇的数均分子量（如通过GPC基于聚 苯乙烯标准品测定）和低于0. 05的吸光度（如在二氯甲烷：六氟异丙醇8 : 2混合物中 的5mg/ml溶液，在400nm下）。可以使这些（共）聚合物经历固态缩聚并且然后获得大于 20, 000的数均分子量（如通过GPC基于聚苯乙烯标准品测定），并且不遭受变色。 仍然存在对可以用于以一种有成本效益的方式形成膜的新颖聚合物的需要，所述 膜展现出令人满意的特性平衡，例如改进的氧气、二氧化碳和水蒸汽渗透性，更高的玻璃化 转变温度（Tg)以及改进的韧性、抗化学性、抗热性以及抗冲击性。此外，存在对可以用于使 用替代性密封技术形成具有高温热密封性的膜的新颖聚合物的需要。 本专利技术通过在存在合适的催化剂的情况下酯基转移，从组分（a)和组分（b)形成 膜，接着在更高温度下和任选地在减压下进一步缩聚，并且使用固态聚合增加分子量来实 现这些目标，其中组分（a)包含乙交酯并且组分（b)基本上由异山梨醇组成。
技术实现思路
本专利技术涉及聚合物，包含（a) -或多种二酸或其二酯和（b) -或多种多元醇的反 应产物，其中组分（a)包含乙交酯，并且组分（b)基本上由异山梨醇组成。组分（b)可以包 含其它多元醇，但是优选地组分（b)由异山梨醇组成。 组分（a)可以进一步包含一或多种2, 5-呋喃二甲酸（FDCA)Cjlj Cltl烷基酯、一或 多种2,6_萘二甲酸（NDCA)CjIj Cltl烷基酯或其组合。组分（a)可以包含以组分（a)的总 重量计2摩尔％到98摩尔％乙交酯和2摩尔％到98摩尔％ FDCA或NDCA Cjlj C 1(|烷基酯 或其组合。 本专利技术进一步包含一种组合物，所述组合物包含（1)第一聚合物，其中组分（a)包 含乙交酯，并且组分（b)基本上由异山梨醇组成；和（2) -或多种选自由以下组成的群组的 第二聚合物：(A)由相同种类的反应物制成的聚合物，但是所述反应物不同于用于制造所 述第一聚合物的那些（例如，异山梨醇和乙交酯，其中取决于（1)中所用的反应物，所述乙 交酯不含酯或含一组不同的酯）和（B)其它聚酯，其是组分（i)酸、酯或乙交酯和组分（ii) 多元醇的反应产物，其中（X)当组分（ii)是异山梨醇时，组分（i)不包括乙交酯，并且（y) 其中当组分（i)是乙交酯时，组分（ii)不包括异山梨醇。 所述组合物可以包含至少一种第一聚合物，所述第一聚合物是乙交酯的反应产 物，并且至少一种第二聚合物是乙交酯和一或多种FDCA或NDCA Cjlj C 1(|烷基酯的反应产 物，所述烷基酯不同于第一聚合物中所存在的任何所述酯。所述组合物可以包含一或多种 其它聚酯，其包含组分（i)和组分（ii)的反应产物，其中组分（i)选自由FDCA、其一或多 种Cglj Cltl烷基醋、NDCA、其Cglj Cltl烷基酯或其组合组成的群组，并且组分（ii)是一或多 种多元醇，包含1，3-环己烷二甲醇和1，4-环己烷二甲醇的混合物或2, 2,4,4-四甲基-1， 3-环丁烷二醇或其组合。 其它聚酯也可以包含脂肪族均聚物聚乙交酯或聚乙醇酸（PGA)、聚乳酸（PLA)、聚 己内酯（PCL)，共聚物聚己二酸乙二酯（PEA)、聚羟基烷酸酯（PHA)、聚对苯二甲酸乙二酯 (PET)，半芳香族共聚物PET、聚对苯二甲酸丁二酯（PBT)、聚对苯二甲酸丙二酯（PTT)、聚萘 二甲酸乙二酯（PEN)以及来自4-羟基苯甲酸与6-羟基萘-2-甲酸的缩聚的芳香族共聚物。 本专利技术进一步包含一种物品，所述物品包含一或多种聚合物，所述聚合物包含（a) 乙交酯和（b)多元醇的反应产物，其中组分（a)包含乙交酯，并且组分（b)基本上由异山梨 醇组成。 本专利技术包含一种膜或薄片，所述膜或薄片具有一或多个层，其中至少一个层包含 聚合物，所述聚合物包含（a) -或多种二酸、其二酯或乙交酯与（b)多元醇的反应产物，其 中： 组分（a)包含乙交醋，并且 组分（b)基本上由异山梨醇组成。 本专利技术进一步包括形成膜或薄片的方法，所述方法包含以下步骤：（i)挤出聚 合物以形成挤出物；（ii)通过使所述挤出物通过平模或环形模使所述挤出物成形；以及 (iii)冷却所述挤出物，从而形成具有纵向和横向的膜或薄片，其中所述聚合物包含（a) - 或多种二酸、其二酯或乙交酯和（b)多元醇的反应产物，其中：组分（a)包含乙交酯，并且组 分（b)基本上由异山梨醇组成。所述方法可以包含使膜或薄片沿纵向或横向或两者定向的 另一步骤。 本专利技术进一步包含一种阻挡膜，所述阻挡膜包含聚酯基聚合物，满足（a)在50% 相对湿度下，透氧气性是0.4〇〇11；\1 D-3985) ;(b)在 38°C下，透湿性是 0.5g mil/100in.224hr atm(9.8g 20y/m224hr atm)或 更小（ASTM F-1249);以及（c)玻璃化转变温度（Tg)是100°C或更高。所述阻挡膜可以进 一步满足以下各者中的一或多者： (X)在室温和50 %相对湿度下，对50 μπι厚的膜材料来说，落镖冲击（Falling dart drop impact) (A 型）是 200g 或更大（ASTM D-1709); (y)在室温和50%相对湿度下，对50 μπι厚的膜材料来说，埃尔门多夫撕裂 (Elmendorftear)是 400g 或更大（AS本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚合物，包含(a)乙交酯和(b)多元醇的反应产物，其中：组分(a)包含乙交酯，并且组分(b)基本上由异山梨醇组成。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：D·巴塔查尔吉，K·斯哈诺比什，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：美国;US