本发明专利技术提供一种包含理论羟基值为70～250的(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物100质量份、及非卤素系阻燃剂20～150质量份的阻燃性粘合剂组合物；在该粘合剂组合物中进一步加入平均粒径为1μm～100μm的导热性粒子50～300质量份而成的阻燃导热性粘合剂组合物；及使用该阻燃性粘合剂组合物或阻燃导热性粘合剂组合物，在基材的单面或双面形成粘合层而成的粘合片。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】阻燃性粘合剂组合物、阻燃导热性粘合剂组合物及粘合片
本专利技术涉及具有阻燃性的粘合剂组合物(压敏粘接剂)、具有阻燃性和导热性的粘合剂组合物(压敏粘接剂)、以及使用它们来形成粘合层(压敏粘接层)而成的粘合片。
技术介绍
近年来，凭借电子技术的显著进步，推进了电气、电子、OA机器的高集成化和高性能化。与此相伴，为了减少因制品内部的高温化、蓄热而引起的着火的危险，对粘接构件还提出了高阻燃性的要求。另外，在家电、车辆、建材等各个领域中，均对塑料材料的阻燃化进行了各种研究，并且它们的固定中所使用的粘接构件也需要高阻燃性。而且，特别是对于电子部件、家电制品来说，采用了下述对策，即，通过接合构件来粘接散热器等热应对部件，从而进行散热，预防功能障碍。对于该接合构件来说，需要高导热性、电气绝缘性、阻燃性。对于阻燃化来说，利用与塑料材料相同的阻燃化手法是难以兼顾阻燃性与作为本来目的的粘合性能的。因而，压敏粘接剂的阻燃化通常使用的是使用卤素系的阻燃剂的方法或并用卤素系/锑的方法。但是，从环境保全、人体安全性(诱癌性的疑虑)的观点出发，最近出现了对卤素系阻燃剂的使用加以限制的行为，提高了非卤素系阻燃剂条件下的阻燃化要求。另一方面，含有红磷和含氮磷化合物的阻燃性粘合剂存在下述问题，即，在制造粘合带时会有红磷而导致的着火危险性、产生膦气体。另外，虽然还提出了包含特定的粒径的聚磷酸铵的阻燃性粘合剂，但是其阻燃性并不充分。另外，在使用水合金属化合物作为阻燃剂的情况下，为了获得与溴系阻燃剂相同的阻燃性，而需要添加大量的水合金属化合物，因丙烯酸系粘合剂等中所含的含羧基的单体与水合金属化合物的共存而无法避免粘合剂性能的大幅降低。即，水合金属化合物的添加会导致粘接力、保持力、发粘等粘合剂的粘接性能的降低。如上所述，在以往技术中，苦思焦虑于高阻燃性与粘合性能的兼顾。专利文献1中，公开了在丙烯酸酯共聚物[包含丙烯酸(3.5％)、与交联剂的反应部位程度的含羟基的单体(0.5％)]中加入金属氢氧化物、聚磷酸铵、多元醇而得的、具备良好的阻燃性和粘接性的阻燃性双面粘合带。但是，若相对于丙烯酸酯共聚物100质量份未添加作为阻燃剂的金属氢氧化物、聚磷酸铵、多元醇的总量100质量份以上，则无法得到良好的阻燃性。而且，在该添加量下无法发挥出充分的粘接力。专利文献2中，公开了利用包含丙烯酸酯单体、含氮的丙烯酸类单体、含羧酸的单体的共聚物以及金属氢氧化物而可得到具备良好的阻燃性和粘接性的双面粘合片这样的内容。但是，均聚物的Tg比较高，若添加近乎20％的含氮的丙烯酸类单体，或添加130份左右的金属氢氧化物，则无法发挥出足够的粘接力。另外，若将含丙烯酸的共聚物与金属氢氧化物或聚磷酸铵混合，则存在发生增粘、凝胶化的趋势，因而适合涂布粘合片。专利文献3中，公开了利用将羧酸以外的极性单体共聚而得的丙烯酸酯共聚物和金属水合物而能够获得阻燃导热性粘合片，作为极性单体而列举出含氮的单体和羟基单体。在其实施例中，列举出含氮的单体5～20％和含羟基的单体1％(理论羟基值：4.9)、含氮的单体10％(理论羟基值：0)、羟基单体10％(理论羟基值：48)等。但是，根据本专利技术人等的见解，无论怎样会由于理论羟基值少而无法获得良好的阻燃性，因而必须大量添加阻燃剂。因此，粘合物性极端地降低。专利文献4中，提出了具备含有下述丙烯酸系聚合物和水合金属化合物的阻燃性导热性粘合剂层的阻燃性导热性粘合片，所述丙烯酸系聚合物将以(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分、并且含有含极性基的单体且实质上不含有含羧基的单体的单体成分共聚而成。但是，根据本专利技术人等的见解，会由于丙烯酸系聚合物的理论羟基值少而无法获得良好的阻燃性，因而必须大量添加阻燃剂。因此，粘合物性极端地降低。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2000-230162号公报专利文献2：日本特开2005-54006号公报专利文献3：日本特开2010-229265号公报专利文献4：日本特开2012-180495号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术是为了解决上述的现有技术中的各个课题而完成的专利技术。即，本专利技术的目的在于，提供一种在不使用在环境保全、人体安全性(诱癌性的疑虑)方面存在问题的卤素系阻燃剂或锑的情况下兼顾了高阻燃性与优异的粘接性的阻燃性粘合剂组合物；进一步赋予了高散热性的阻燃导热性粘合剂组合物；以及使用了它们而得的粘合片。用于解决课题的方法本专利技术人等为了解决上述课题而进行了深入的研究，结果发现使用具有特定的理论羟基值的(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物是非常有效的，至此完成了本专利技术。本专利技术为一种阻燃性粘合剂组合物，其包含理论羟基值为70～250的(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物100质量份、及非卤素系阻燃剂20～150质量份。另外，本专利技术为一种阻燃导热性粘合剂组合物，其是在上述阻燃性粘合剂组合物中进一步加入平均粒径为1μm～100μm的导热性粒子50～300质量份而成的阻燃导热性粘合剂组合物。进而，本专利技术为一种粘合片，其是使用上述的阻燃性粘合剂组合物或阻燃导热性粘合剂组合物而在基材的单面或双面形成粘合层而成的粘合片。专利技术的效果根据本专利技术，可提供一种具备优异的阻燃性及粘接力的阻燃性粘合剂组合物；具有优异的阻燃性、导热性及粘接力的阻燃导热性粘合剂组合物；以及使用它们的粘合片。该粘合片作为例如将电子构件与散热构件(散热器等)粘接的接合构件是非常有用的。具体实施方式本专利技术中所使用的(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物的理论羟基值为70～250，优选为90～160。若该理论羟基值过低，则无法获得充分的阻燃性，因而必须使用大量的阻燃剂，制成粘合片时的粘合物性变差。另外，若该理论羟基值过高，则(甲基)丙烯酸酯共聚物的玻璃化转变温度变得过高，无法获得良好的粘接物性。一般来说，羟基值是指，为了中和将试样1g中所含的OH基乙酰化所需的醋酸酐而需要的氢氧化钾的mg数。具体来说，使用醋酸酐将试样中的OH基乙酰化，利用氢氧化钾溶液滴定乙酰化中未使用的醋酸而进行测定。其中，在本专利技术中，将共聚物聚合时是知道含羟基的单体的添加量的，因此，通过以下的算式(1)求出在聚合反应中所投入的单体100％发生聚合时的羟基值，将其作为理论羟基值。理论羟基值＝[总的投入单体1g中的含羟基的单体的投入质量]/[含羟基的单体的分子量]×[KOH的分子量]×1000···(1)(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物的理论羟基值可通过含羟基的单体的投入量比来进行调整。在现有技术中，含羟基的单体作为与交联剂(特别是异氰酸酯系交联剂)的反应部位、聚合物的若干量的Tg调节剂而加以使用。在这种情况下，丙烯酸系粘合剂聚合物中可含有0.1％(理论羟基值：0.48)～1％(理论羟基值：4.8)左右。另一方面，本专利技术人等发现了因共聚物中的羟基自身所产生的阻燃效果，并且发现了通过以与以往完全不同的量来含有含羟基的单体而得到的共聚物，而可获得该效果。而且，由此，能够大幅减少阻燃剂的量，可获得良好的阻燃性和粘接性。另外，如果将阻燃剂的添加量抑制为少量，则变得易于添加其他的功能性填充剂，还能够提供高性能的多功能性粘合片。(甲基)丙烯酸酯共聚物可通过例如使含羟基的单体、与除其以外的(甲基)丙烯酸酯单体共聚而得到。作为含羟基的单体，可举出例如至少具有1个本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种阻燃性粘合剂组合物，其包含理论羟基值为70～250的(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物100质量份、及非卤素系阻燃剂20～150质量份。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种阻燃性粘合剂组合物，其包含理论羟基值为70～250的(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物100质量份、及非卤素系阻燃剂30～60质量份，所述非卤素系阻燃剂为选自聚磷酸铵、磷酸酯类及三聚氰胺系阻燃剂中的1种以上的阻燃剂。2.根据权利要求1所述的阻燃性粘合剂组合物，其中，(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物具有羟基和羟基以外的极性基。3.根据权利要求2所述的阻燃性粘合剂组合物，其中，羟基以外的极性基为来自从(甲基)丙烯酰胺、N－烷基取代(甲基)丙烯酰胺、N,N－二烷基取代(甲基)丙烯酰胺及丙烯酰吗啉中选择的1种以上的含有羟基以外的极性基的丙烯酸类单体中的极性基。4.根据权...
【专利技术属性】
技术研发人员：户高胜则，土屋靖史，田中刚，
申请(专利权)人：株式会社寺冈制作所，
类型：发明
国别省市：日本;JP
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