全钒液流电池用导电炭黑/纳米碳纤维复合电极制备方法技术

技术编号:11139470 阅读:115 留言:0更新日期:2015-03-12 19:44
本发明专利技术涉及电池制造及能源存储领域,具体为一种全钒液流电池用导电炭黑/纳米碳纤维复合电极制备方法。首先配制实验所需的纺丝液,然后将导电炭黑与纺丝液混合均匀。通过静电纺丝的方法,制备出纳米纤维膜,然后在空气中对纳米纤维膜进行预氧化,在惰性气氛管式炉中碳化,得到所需要的导电炭黑/纳米碳纤维复合电极。采用本发明专利技术的方法制备的全钒液流电池复合电极,碳纤维直径在纳米级别,又由于将其与导电炭黑复合,导致纤维的粗糙度大幅增加,从而使其比表面积比传统使用过的电极材料高两个数量级。同时,高活性的导电炭黑也使得电极的电化学活性得到改善,从而极大地的提高了全钒液流电池的能量效率。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及电池制造及能源存储领域,具体为一种全钒液流电池用导电炭黑/纳米碳纤维复合电极的制备方法。
技术介绍
全钒液流电池是一种利用钒离子不同价态的化学变化进行储能的新型二次电池,其正负极活性物质均为钒的硫酸溶液,电极反应均发生于液相,极大的降低了电化学极化,其额定功率及额定功率均能单独设计,通过更换电解液能达到瞬时充电,100%深度放电也不会对电池有所损害。基于以上优点,其可以广泛应用于风能、太阳能等储能、电网调峰、不间断电源等方面。目前,全钒液流电池所用的电极材料主要为碳素类的石墨毡或炭毡,该材料具有电阻率低、比表面积大、化学及电化学稳定等优点。但是,全钒液流电池电极反应在其表面的电化学活性较低,所以需要对石墨毡或炭毡进行活化处理来提高其电化学活性,进而提高电池性能。如今,有很多针对炭毡或石墨毡电极材料的改性方法,其中包括液相或气相化学处理、电化学处理、过渡金属及其氧化物修饰,但是这些方法对于提高碳纤维的电化学活性很有限,而且容易破坏碳纤维的优异物理性能。另外,修饰在碳纤维上的过渡金属及其氧化物不能长期存在其表面,电化学性能不稳定。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种全钒液流电池用导电炭黑/纳米碳纤维复合电极的制备方法,解决现有技术中存在的全钒液流电池电极反应在电极材料表面活性低、电极材料的电催化性能不稳定等问题。本专利技术的技术方案为:一种全钒液流电池用导电炭黑/纳米碳纤维复合电极的制备方法,包括以下的步骤和工艺方法:1)纺丝液的制备:将聚丙烯腈或聚乙二醇以一定的比例加入到二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺中,水浴条件下搅拌均匀;其中,聚丙烯腈的平均分子量为50000~200000,聚乙二醇的平均分子量为2000~10000,聚丙烯腈或聚乙二醇与二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺的质量比为5:95到20:80,水浴温度为40~80℃;2)将导电炭黑按比例加入到1)所述的纺丝液中,通过搅拌或者超声的方式使其分散均匀;其中,所加入的导电炭黑与溶液中的聚丙烯腈或聚乙二醇的质量比为1:100到10:1;3)将2)得到的复合纺丝液利用静电纺丝技术得到纳米纤维膜,纳米纤维膜的厚度为0.01~5毫米;4)将3)得到的纳米纤维膜经过气氛炉进行预氧化及碳化;其中,预氧化温度为200~300℃,保温时间为0.5~4小时;碳化温度为600~1500℃,保温时间为0.5~10小时,惰性保护气氛为氮气或者氩气;5)将4)所得的电极材料直接用去离子水清洗或超声清洗;其中,超声时间为5~30分钟。所述的全钒液流电池用导电炭黑/纳米碳纤维复合电极的制备方法,步骤1)中,聚丙烯腈或聚乙二醇在二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺中的搅拌时间为0.5~24小时。所述的全钒液流电池用导电炭黑/纳米碳纤维复合电极的制备方法,步骤2)中,导电炭黑在复合纺丝液中的搅拌时间为1~24小时,超声时间为0.5~10小时。所述的全钒液流电池用导电炭黑/纳米碳纤维复合电极的制备方法,步骤3)中,静电纺丝工艺参数为:针头孔径为0.3~2.0毫米,注射器容量为5~500毫升,纺丝液流速为0.2~5毫升/小时,转辊的转速为100~1000转/分钟,针头与转辊之间的电压为10~50千伏,针头与转辊上纳米纤维膜收集板之间的距离为10~50厘米,纺丝温度为20~50℃,纺丝湿度为20~70%RH。所述的全钒液流电池用导电炭黑/纳米碳纤维复合电极的制备方法,转辊上纳米纤维膜的收集板为炭纸、石墨纸、炭布、铝箔、锡箔、氧化铝箔中的一种,炭纸、石墨纸的厚度为30~300微米,炭布的厚度100~1000微米,铝箔、锡箔、氧化铝箔的厚度为10~100微米。所述的全钒液流电池用导电炭黑/纳米碳纤维复合电极的制备方法,步骤4)中,预氧化处理的升温速度为2~25℃/分钟,碳化处理的升温速度为2~25℃/分钟,惰性保护气氛中的气体流量为20~100毫升/分钟。所述的全钒液流电池用导电炭黑/纳米碳纤维复合电极的制备方法,步骤5)清洗之后的电极材料,在真空干燥箱或鼓风干燥箱中干燥,干燥温度为50~100℃,保温时间为12~48小时,烘干之后的电极材料厚度为0.01~3毫米。所述的全钒液流电池用导电炭黑/纳米碳纤维复合电极的制备方法,最终的电极材料是由纳米碳纤维缠绕而成的厚度可控的膜状或块体材料,或是含有导电炭黑的纳米碳纤维缠绕而成的厚度可控的膜状或块体材料;该电极材料中,导电炭黑占2~50wt.%。本专利技术的设计思想是:本专利技术首先配制实验所需的纺丝液,再将导电炭黑与纺丝液混合均匀,通过静电纺丝的方法,制备出所需要的纳米纤维膜。然后在空气中对纳米纤维膜进行预氧化(温度200~300℃),在惰性气氛管式炉中碳化(温度600~1500℃),得到所需要的导电炭黑/纳米碳纤维复合电极。对所得到的电极材料进行清洗、烘干后,即可对其进行相关电化学性能表征和充放电性能测试。采用本专利技术的方法制备的全钒液流电池复合电极,碳纤维直径在纳米级别,又由于将其与导电炭黑复合,导致纤维的粗糙度大幅增加,从而使其比表面积比传统使用过的电极材料高两个数量级。同时,高活性的导电炭黑也使得电极的电化学活性得到改善,从而极大地的提高了全钒液流电池的能量效率。另外,通过控制静电纺丝工艺参数和碳化温度及时间,可以有效控制电极材料的形貌等,该方法为一种制备全钒液流电池用复合电极的高效实用的技术。本专利技术的优点和有益效果如下:1.本专利技术提出的制备全钒液流电池用复合电极材料的方法能够制备出由纳米碳纤维编织而成的电极材料,使得电极的比表面积大大提高。又由于与导电炭黑复合使纤维的粗糙度大幅增加,进一步增大了电极的比表面积,从而加大了电极反应面积。2.本专利技术提出的制备方法,可以通过静电纺丝技术将高电催化活性的导电炭黑纺到纳米碳纤维的内部,在电池运转过程中,导电炭黑能够稳定的存在于电极中,既提高了电极的电化学活性,又可以避免导电炭黑对钒溶液的污染。3.本专利技术所用到的静电纺丝设备简单,实验条件易于满足,而且通过控制实验参数等可以很好的控制纤维的形貌、成分、结构等。4.本专利技术方法价格低廉、易于操作,可以制备出高电化学活性的全钒液流电池用复合电极材料。5.本专利技术的全钒液流电池电极反应在电极材料表面活性高,电极材料的电催化性能稳定。具体实施方式在本专利技术的具体实施方式中,全钒液流电池用导电炭黑/纳米碳纤维复本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种全钒液流电池用导电炭黑/纳米碳纤维复合电极的制备方法,其特征在于,包括以下的步骤和工艺方法:1)纺丝液的制备:将聚丙烯腈或聚乙二醇以一定的比例加入到二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺中,水浴条件下搅拌均匀;其中,聚丙烯腈的平均分子量为50000~200000,聚乙二醇的平均分子量为2000~10000,聚丙烯腈或聚乙二醇与二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺的质量比为5:95到20:80,水浴温度为40~80℃;2)将导电炭黑按比例加入到1)所述的纺丝液中,通过搅拌或者超声的方式使其分散均匀;其中,所加入的导电炭黑与溶液中的聚丙烯腈或聚乙二醇的质量比为1:100到10:1;3)将2)得到的复合纺丝液利用静电纺丝技术得到纳米纤维膜,纳米纤维膜的厚度为0.01~5毫米;4)将3)得到的纳米纤维膜经过气氛炉进行预氧化及碳化;其中,预氧化温度为200~300℃,保温时间为0.5~4小时;碳化温度为600~1500℃,保温时间为0.5~10小时,惰性保护气氛为氮气或者氩气;5)将4)所得的电极材料直接用去离子水清洗或超声清洗;其中,超声时间为5~30分钟。

【技术特征摘要】
1.一种全钒液流电池用导电炭黑/纳米碳纤维复合电极的制备方法,其特征
在于,包括以下的步骤和工艺方法:
1)纺丝液的制备:将聚丙烯腈或聚乙二醇以一定的比例加入到二甲基甲酰胺
或二甲基乙酰胺中,水浴条件下搅拌均匀;
其中,聚丙烯腈的平均分子量为50000~200000,聚乙二醇的平均分子量为
2000~10000,聚丙烯腈或聚乙二醇与二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺的质量比为
5:95到20:80,水浴温度为40~80℃;
2)将导电炭黑按比例加入到1)所述的纺丝液中,通过搅拌或者超声的方式
使其分散均匀;
其中,所加入的导电炭黑与溶液中的聚丙烯腈或聚乙二醇的质量比为1:100
到10:1;
3)将2)得到的复合纺丝液利用静电纺丝技术得到纳米纤维膜,纳米纤维膜
的厚度为0.01~5毫米;
4)将3)得到的纳米纤维膜经过气氛炉进行预氧化及碳化;
其中,预氧化温度为200~300℃,保温时间为0.5~4小时;碳化温度为600~
1500℃,保温时间为0.5~10小时,惰性保护气氛为氮气或者氩气;
5)将4)所得的电极材料直接用去离子水清洗或超声清洗;
其中,超声时间为5~30分钟。
2.根据权利要求1所述的全钒液流电池用导电炭黑/纳米碳纤维复合电极的
制备方法,其特征在于,步骤1)中,聚丙烯腈或聚乙二醇在二甲基甲酰胺或二
甲基乙酰胺中的搅拌时间为0.5~24小时。
3.根据权利要求1所述的全钒液流电池用导电炭黑/纳米碳纤维复合电极的
制备方法,其特征在于,步骤2)中,导电炭黑在复合纺丝液中的搅拌时间为1~
24小时,超声时间为0.5~10小时。
4.根据权利要求1所述的全钒液流电池用导电炭黑/纳米碳纤...

【专利技术属性】
技术研发人员:刘建国魏冠杰严川伟
申请(专利权)人:中国科学院金属研究所
类型:发明
国别省市:辽宁;21

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