在含有玻璃料、载色剂及耐热性颜料的陶瓷色浆中，混配具有如下粒径的耐热性大粒径粒子，所述粒径大于用于形成陶瓷色料的干燥涂膜的平均厚度。所述耐热性大粒径粒子可以含有具有相对于所述平均厚度为1.2～20倍的粒径的粒子。所述耐热性大粒径粒子的比例相对于玻璃料及耐热性颜料的合计100质量份可以为0.1～30质量份的程度。所述耐热性大粒径粒子可以由金属氧化物形成。所述耐热性大粒径粒子也可以由玻璃形成。所述耐热性大粒径粒子可以为近似球状。所述耐热性大粒径粒子可以具有高于陶瓷色浆的烧制温度的熔点或软化点。本发明专利技术的陶瓷色浆可以在不损害陶瓷色浆的性能和色调的条件下简便地对玻璃板进行弯曲成形。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】在含有玻璃料、载色剂及耐热性颜料的陶瓷色浆中，混配具有如下粒径的耐热性大粒径粒子，所述粒径大于用于形成陶瓷色料的干燥涂膜的平均厚度。所述耐热性大粒径粒子可以含有具有相对于所述平均厚度为1.2?20倍的粒径的粒子。所述耐热性大粒径粒子的比例相对于玻璃料及耐热性颜料的合计100质量份可以为〇.1?30质量份的程度。所述耐热性大粒径粒子可以由金属氧化物形成。所述耐热性大粒径粒子也可以由玻璃形成。所述耐热性大粒径粒子可以为近似球状。所述耐热性大粒径粒子可以具有高于陶瓷色浆的烧制温度的熔点或软化点。本专利技术的陶瓷色浆可以在不损害陶瓷色浆的性能和色调的条件下简便地对玻璃板进行弯曲成形。【专利说明】
本专利技术涉及烧结在各种玻璃上、例如作为汽车用玻璃的基板的玻璃板上用于进行 着色、成形的陶瓷色浆及陶瓷色料，以及应用了该陶瓷色料的具有陶瓷色料的玻璃及其制 造方法（成形方法）。
技术介绍
在汽车用玻璃中，使用有机胶粘剂将前玻璃、侧窗玻璃、后玻璃及天窗玻璃等固着 的窗玻璃安装于车体。为了防止太阳光导致有机胶粘剂劣化、遮蔽胶粘部处过剩的胶粘剂 (露出的胶粘剂）、提高玻璃的外观设计性等，以及门玻璃之类的滑动窗玻璃为了降低滑动 阻力抵抗、提高外观设计性，将安装于车体的各玻璃的周边部着色成黑色或深灰色。这类汽 车用玻璃通常通过如下工艺制造：在切出成规定形状的平板玻璃板的周边部，丝网印刷由 含有黑色颜料的熔融性玻璃料形成的陶瓷色料（黑陶色料（黒★ 9 ))的色浆，然后通过加 热对玻璃板进行弯曲成形，同时将陶瓷色浆烧结于玻璃板，之后进行退火强化或淬火强化。 近年来，为了提高生产率及弯曲成形精度，汽车用窗玻璃的弯曲成形法的生产方 式使用了在加热炉内等中设置压力机进行弯曲成形的方式。然而，在针对高温玻璃板使 用以往的陶瓷色浆用于压制成形法中时，则压模（通常在表面设置有玻璃布等耐热布的压 模）上粘附有陶瓷色料组合物，由于所谓的脱模性的下降而使生产率下降。另一方面，作 为脱模性的改善方法，尽管在陶瓷色料组合物的表面或压模表面涂布脱模剂的方法是有效 的，但是工序数增加，经济性也下降。 另一方面，夹层玻璃是为了提高安全性、安保性、隔音性、耐光性、外观设计性等而 隔着由树脂形成的中间膜压合两块玻璃板而成的玻璃。根据用途对这种夹层玻璃进行曲面 加工后进行使用，例如在汽车的前玻璃等处使用具有规定曲率的夹层玻璃。作为夹层玻璃， 汽车用前玻璃具备面向汽车外侧的车外侧玻璃板（以下称作"外板"）、面向汽车内侧的车 内侧玻璃板（以下称作"内板"）和在外板与内板间配置的树脂制中间膜。另外，在外板和 中间膜之间，在外板的内侧面的周边部上配置有陶瓷色料。 具体而言，对于在夹层玻璃的两块玻璃中间设置的陶瓷色料而言，在夹层玻璃的 制造工序中，将印刷至玻璃板的陶瓷色浆加热至熔融温度以上，对陶瓷色浆进行烧结的同 时使陶瓷色料熔融固着于玻璃表面。然而，对于夹层玻璃而言，为了将两块玻璃板以近似相 同的曲率进行弯曲成形，通常重叠两块玻璃板并同时进行弯曲成形。因此，印刷至外板的陶 瓷色料也会粘附至内板，加工后两块玻璃板变得不能分离。为了防止这种粘附，通常来说在 内板上涂布脱模剂是不充分的，当脱模剂的使用量过多时，则脱模剂混入，陶瓷色料性能下 降。 为了解决这些课题，作为陶瓷色料的防粘附方法提出了各种方法。 日本特开2002-362940号公报（专利文献1)公开了含有在烧制时结晶化的结晶 型无铅玻璃料的陶瓷色料组合物。该文献中，通过使用上述陶瓷色料组合物，使得提高了玻 璃板对于压制法中使用的金属制压模的脱模性。 另外，美国专利第4596590号公报（专利文献2)中公开了一种方法，将低原子价 的金属氧化物粉末、例如氧化铜（I)添加至陶瓷涂料组合物中，在与由纤维玻璃包覆的成 形模具的接触面形成非粘着性的隔层，由此可以容易地将陶瓷涂料层从模具剥离。 此外，美国专利第4684389号公报（专利文献3)、美国专利第4857096号公报（专 利文献4)及美国专利第5037783号公报（专利文献5)中公开了一些方法，将微细分割后 的锌等金属粉末添加至陶瓷涂料组合物中，由此上述金属粉末通过加热被氧化而形成金属 氧化物隔层，可以容易地将陶瓷涂料层从模具剥离。这些文献中没有记载金属粉末的粒径。 然而，对于这些陶瓷色浆而言，尽管在提高对压模（成形模具）的脱模性上具有一 定效果，但仍是不充分的。尤其是，在同时进行弯曲成形的重叠两块玻璃板的制法中的效果 是不充分的。 美国专利第5443669号公报（专利文献6)中提出了一种方法，在陶瓷色料组合物 中混配硅酸盐类无机粘合剂，由此降低玻璃熔融时的粘着性，确保与对面玻璃板的脱模性。 然而，该方法中由于使用了硅酸盐类无机粘合剂，因此浆料的稳定性、印刷性下 降。 日本特开2008-179508号公报（专利文献7)中公开了一种夹层玻璃，该夹层玻璃 具备：为了防止两块玻璃板粘附而由熔融性玻璃料形成的黑陶色料层；由如下熔融性玻璃 料在该黑陶色料层上形成的导电层，该熔融性玻璃料含有银粉末作为用于确保导电性、提 高导电性粉料的结晶性的金属。该文献中记载了银粉末的平均粒径优选为20 μ m以下，银 粉末的含量在导电性粉料总质量中为50?90. 9质量％、优选为70?80质量％。 然而，该夹层玻璃中，尽管在特定条件下可得到一定的防粘附效果，但由于导电层 中混配了大量的银粉末，因此由于烧制时的扩散等影响导致黑陶色料层的性能、色调下降。 此外，需要进行双层印刷，并且混配大量价格昂贵的银，因此在成本方面也是不利的。 此外，汽车用前玻璃中的夹层玻璃的制造中，为了得到规定曲率，大多对玻璃面形 成显著的温度分布，加工温度随车种不同而不同。然而，现有技术中对宽范围的加工条件的 应对是不充分的。因此，需要提供不会影响加工条件且不会对陶瓷色料的性能和色调带来 不良影响的陶瓷色浆（陶瓷色料组合物）、夹层玻璃的制造方法及夹层玻璃。 现有技术文献 专利文献 专利文献1 :日本特开2002-362940号公报（权利要求1、段落和、 实施例） 专利文献2 :美国专利第4596590号公报（权利要求1、第4栏第45?62行、第5 栏第56行?第6栏第27行） 专利文献3 :美国专利第4684389号公报（权利要求1、第4栏第62行?第5栏第 11行） 专利文献4 :美国专利第4857096号公报（权利要求1、第5栏第35?49行） 专利文献5 :美国专利第5037783号公报（权利要求1、第5栏第35?49行） 专利文献6 :美国专利第5443669号公报（权利要求1、4及5) 专利文献7 :日本特开2008-179508号公报（权利要求1、段落和、 实施例）
技术实现思路
专利技术要解决的问题 因此，本专利技术的目的在于，提供可以在不损害陶瓷色料的性能和色调的条件下简 便地对玻璃板进行弯曲成形的陶瓷色浆及陶瓷色料、和具备该陶瓷色料的具有陶瓷色料的 玻璃及夹层玻璃、以及它们的制造方法。 本专利技术的另一目的在于，提供可以抑制陶瓷色料粘附于压模和对面玻璃板、且可 以容易地从烧制后本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种陶瓷色浆，含有玻璃料、载色剂、耐热性颜料及耐热性大粒径粒子，其中，所述耐热性大粒径粒子具有大于用于形成陶瓷色料的干燥涂膜的平均厚度的粒径。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：林耀广，黑田浩太郎，铃木将史，
申请(专利权)人：三之星机带株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP
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