本申请提供了一种双环戊二烯酚型树脂、其制备方法、双环戊二烯酚型环氧树脂及其制备方法。本申请提供的双环戊二烯酚型树脂，具有式(1)所示结构，其中，n＝0的化合物在所述树脂中的含量为80wt％以上。本申请还提供了该树脂的制备方法，包括：双环戊二烯与具有式(2)所示结构的化合物在催化剂、溶剂和助溶剂存在下反应得到双环戊二烯酚型树脂；所述助溶剂的极性高于溶剂的极性。本申请提供的方法在双环戊二烯酚型树脂制备过程中加入了助溶剂，助溶剂的加入可以增加产物中二核体含量，降低产物的软化点。实验结果表明，本申请提供的双环戊二烯酚型树脂的软化点在85℃以下。
【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本申请提供了。本申请提供的双环戊二烯酚型树脂，具有式(1)所示结构，其中，n＝0的化合物在所述树脂中的含量为80wt％以上。本申请还提供了该树脂的制备方法，包括：双环戊二烯与具有式(2)所示结构的化合物在催化剂、溶剂和助溶剂存在下反应得到双环戊二烯酚型树脂；所述助溶剂的极性高于溶剂的极性。本申请提供的方法在双环戊二烯酚型树脂制备过程中加入了助溶剂，助溶剂的加入可以增加产物中二核体含量，降低产物的软化点。实验结果表明，本申请提供的双环戊二烯酚型树脂的软化点在85℃以下。【专利说明】一种双环戊二烯酚型树脂、其制备方法、双环戊二烯酚型环 氧树脂及其制备方法
本专利技术属于合成树脂领域，尤其涉及一种双环戊二烯酚型树脂、其制备方法、双环 戊二烯酚型环氧树脂及其制备方法。
技术介绍
双环戊二烯是石油裂解过程中副产物(：5馏分的主要成分之一，它是由环戊二烯二 聚形成的不饱和环烃化合物。双环戊二烯具有极高的反应活性，不仅可自聚形成石油树脂， 还可与含有羟基、羧基的化合物反应制备多种结构类型的树脂。 由双环戊二烯所合成的树脂或改性的聚合物具有优异的耐热性和低吸水性，在高 速印刷油墨、涂料、环氧树脂的改性材料、层压板、半导体封装材料及密封胶等方面有着极 为广泛的应用。 双环戊二烯与酚类物质在路易斯酸催化作用下可合成双环戊二烯酚型树脂，其分 子结构含有酚羟基、苯环、五元环和六元环等多个功能基团，具有良好的电绝缘性、耐热性 和化学反应活性，可用于合成高耐热、耐酸碱、低应力、低吸水性、低膨胀系数和低收缩的双 环戊二烯酚型环氧树脂。 如业内熟知的，双环戊二烯酚型树脂在合成过程中会产生不同核数的核体，而多 核体的存在会使树脂材料的软化点升高，为了获得低软化点的双环戊二烯酚型树脂，现有 技术中最常用的手段是在树脂制备过程中提高酚类物质的投料比。例如，在已公开的专利 JP200156554中，当苯酚与双环戊二烯的投料比为10:1时，制备出的双环戊二烯苯酚树脂 中二核体的含量为61%，树脂的软化点为91°C，然而双环戊二烯酚型树脂中二核体的含量 随酚类物质投料比增加的变化会越来越迟钝，要使产品中二核体含量达到70 %以上是非常 困难的事情。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术的目的在于提供一种双环戊二烯酚型树脂、其制备方法、双环 戊二烯酚型环氧树脂及其制备方法，本专利技术提供的双环戊二烯酚型树脂的二核体含量为 80wt%以上。 本专利技术提供了一种双环戊二烯酚型树脂，具有式（1)所示结构： 【权利要求】1. 一种双环戊二烯酚型树脂，具有式（1)所示结构：式（1)中，&、1?2、1?3、1?4和1?5分别独立地选自氢、卤素或烃基 ；11彡4; 其中，η = 0的化合物在所述树脂中的含量为80wt%以上。2. 根据权利要求1所述的树脂，其特征在于，所述凡、R2、R3、R4和R 5分别独立地选自 氢、卤素、苯基或Ci?C1(l的烧基，且Rp R3和R5中至少有两个为氢。3. -种双环戊二烯酚型树脂的制备方法，包括： a)、双环戊二烯与具有式（2)所示结构的化合物在催化剂、溶剂和助溶剂存在下反应 得到双环戊二烯酚型树脂；式⑵中，Ri、R2、R3、R4和R5分别独立地选自氢、齒素或烃基； 所述溶剂的极性参数小于等于2. 5 ; 所述助溶剂的极性参数大于等于3. 5。4. 根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a)具体包括： al)、具有式（2)所示结构的化合物、催化剂和助溶剂混合，得到混合液； a2)、向上述混合液中加入双环戊二烯和溶剂的混合溶液，进行反应，得到双环戊二烯 酚型树脂。5. 根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述助溶剂为醇、酮、醚和砜中的一 种或多种。6. 根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂为苯、甲苯、二甲苯、二氧 六环、四氢呋喃、2-甲基呋喃、乙醚、二丙醚、二异丙醚、乙基丁基醚、二丁醚、二戊醚、二异戊 醚、二己醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、丁二醇二甲醚或 丁二醇二乙醚。7. -种双环戊二烯酚型环氧树脂，具有式（3)所示结构：式（3)中，Rp R2、R3、R4和R5分别独立地选自氢、卤素或烃基；η彡5 ; 其中，η = 0的化合物在所述树脂中的含量为70wt%以上。8. 根据权利要求7所述的树脂，其特征在于，所述凡、R2、R3、R4和R 5分别独立地选自 氢、卤素、苯基或Ci?C1(l的烧基，且Rp R3和R5中至少有两个为氢。9. 一种双环戊二烯酚型环氧树脂的制备方法，包括： 环氧氯丙烷和权利要求1或2所述的双环戊二烯酚型树脂在催化剂和碱存在下反应得 到双环戊二烯酚型环氧树脂。10. 根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂为碱金属氢氧化物和季 铵盐。【文档编号】C07C39/14GK104193592SQ201410387908【公开日】2014年12月10日 申请日期:2014年8月8日 优先权日:2014年8月8日 【专利技术者】唐一林, 朱红军, 李枝芳, 刘耀, 蔡治涛, 江成真 申请人:济南圣泉集团股份有限公司本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种双环戊二烯酚型树脂，具有式(1)所示结构：式(1)中，R1、R2、R3、R4和R5分别独立地选自氢、卤素或烃基；n≤4；其中，n＝0的化合物在所述树脂中的含量为80wt％以上。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：唐一林，朱红军，李枝芳，刘耀，蔡治涛，江成真，
申请(专利权)人：济南圣泉集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37
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