氰基丙烯酸酯组合物制造技术

提供含氰基丙烯酸酯的组合物，其除了氰基丙烯酸酯组分之外还包含酸酐和含有马来酰亚胺、衣康酰亚胺或降冰片烯酰亚胺的化合物。本发明专利技术的氰基丙烯酸酯组合物的固化产物具有改善的耐湿和/或耐热性。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】提供含氰基丙烯酸酯的组合物，其除了氰基丙烯酸酯组分之外还包含酸酐和含有马来酰亚胺、衣康酰亚胺或降冰片烯酰亚胺的化合物。本专利技术的氰基丙烯酸酯组合物的固化产物具有改善的耐湿和/或耐热性。【专利说明】氰基丙烯酸酯组合物 背景抟术
本专利技术涉及含有氰基丙烯酸酯的组合物，该组合物除了氰基丙烯酸酯组分以外， 还包含酸酐和含有马来酰亚胺、衣康酰亚胺或降冰片烯酰亚胺（nadimide)的化合物。本发 明的氰基丙烯酸酯组合物的固化产物具有改善的耐湿性和/或耐热性。
技术介绍
氰基丙烯酸酯粘合剂组合物是公知的，并且作为具有各种各样的用途的快速 固化的瞬时粘合剂而被广泛应用。参见Η· V. Coover, D. W. Dreifus和.Τ· T. 0 ' Connor, "Cyanoacrylate Adhesives"，Handbook of Adhesives,27,463-77, I. Skeist, ed. , Van Nostrand Reinhold, New York,第三版（1990)。另参见 G. H. Millet, "Cyanoacrylate Adhesives"，Structural Adhesives ：Chemistry and Technology, S. R. Hartshorn, ed., Plenun Press, New York,第 249-307 页（1986)。 美国专利5288794(Attarwala)涉及一种改进的氰基丙烯酸酯单体粘合剂配制 物，其中为了增强聚合粘合剂的耐热性，提供有效量的单芳族、多芳族或杂芳族的化合物， 所述化合物的特征在于在其芳环上有至少3个取代基，所述取代基中的两个或更多个是 吸电子基团。给出的所述芳族化合物的实例如下：2,4-二硝基氟苯；2,4-二硝基氯苯；2， 4_二氟硝基苯；含3, 5-二硝基马来酰亚胺、衣康酰亚胺或降冰片烯酰亚胺的化合物；含 2-氯-3, 5-二硝基马来酰亚胺、衣康酰亚胺或降冰片烯酰亚胺的化合物；4,4' -二氟-3， 3' -二硝基苯砜；五氟硝基苯；含五氟马来酰亚胺、衣康酰亚胺或降冰片烯酰亚胺的化合 物，α，α，α-2-四氟对甲苯基腈和四氯三酞腈（tetrachloroterphthalonitrile)。 在所述'794专利中的发现之前，已进行大量的尝试来改善氰基丙烯酸酯粘结物 的热稳定性。 例如，美国专利3, 832, 334涉及马来酸酐的添加，据报道，其产生耐热性提高（当 固化时）同时保持快速的固化速度的氰基丙烯酸酯粘合剂。 美国专利4, 196, 271涉及三元、四元或更高级的羧酸或者它们的酸酐，据报道，其 可用于改善固化的氰基丙烯酸酯粘合剂的耐热性。 美国专利4, 450, 265涉及将邻苯二甲酸酐用于改善氰基丙烯酸酯粘合剂的耐热 性。更具体地，所述'265专利涉及并要求保护一种包含可聚合组分的粘合剂组合物，其中 所述组合物的主要部分包含2-氰基丙烯酸的至少一种酯，其特征在于所述组合物另外包 含一部分邻苯二甲酸酐，其对于有利影响在暴露于湿气或升高的温度下从该组合物形成的 粘结物的强度和/或耐久性是有效的。据报道，有效量为该组合物的〇. 1重量％ -5. 0重 量％，例如0. 3重量％-0. 7重量％。所述'265专利报道了邻苯二甲酸酐相对于不使用添 加剂的组合物以及使用马来酸酐的组合物的优势（尽管相比在铝搭接剪切情况下，在不锈 钢搭接剪切情况中较不明显）。 美国专利4, 532, 293涉及使用二苯甲酮四羧酸或其酸酐，并且据称其向氰基丙烯 酸酯粘合剂提供优异的耐热性。 美国专利4, 490, 515涉及包含特定的马来酰亚胺或降冰片烯酰亚胺的化合物以 改善热强度性质的氰基丙烯酸酯组合物。 尽管迄今为止已有改善氰基丙烯酸酯组合物的耐热性的现有技术和努力，但是对 于向所述氰基丙烯酸酯组合物的固化反应产物提供耐湿性和/或耐热性而特别是不在氰 基丙烯酸酯组合物本身的其它物理性质例如固定时间、稳定性或颜色方面妥协仍然存在长 期未满足的需求。直到现在做出本专利技术为止。 专利技术概沭 提供氰基丙烯酸酯组合物，其除了包含氰基丙烯酸酯组分以外，还包含含有马来 酰亚胺、衣康酰亚胺或降冰片烯酰亚胺的化合物。 如实施例中显示的，与相当的氰基丙烯酸酯组合物比较时，酸酐和含有马来酰亚 胺、衣康酰亚胺或降冰片烯亚胺的化合物的加入提供了改进的性质，如耐湿性和/或耐热 性，而不会损害固定速率、稳定性和/或颜色；所述相当的氰基丙烯酸酯组合物（1)不含酸 酐且（2)也不含含有马来酰亚胺、衣康酰亚胺或降冰片烯酰亚胺的化合物，含有一种但是 不含有另一种，和含有酸酐本身。 本专利技术还涉及将两个基材粘结在一起的方法，该方法包括将如上所述的组合物施 用于所述基材中的至少一个，以及其后将所述基材配接在一起。 此外，本专利技术涉及本专利技术组合物的反应产物。 另外，本专利技术涉及制备本专利技术组合物的方法、以及向氰基丙烯酸酯组合物的固化 反应产物提供改善的耐湿性和/或耐热性而不损害固定时间、稳定性或颜色中的至少一个 的方法。 通过阅读以下题为"详细说明"的部分会更完全地理解本专利技术。 【专利附图】【附图说明】 图1描述了与对照L0CTITE 460相比，含有两种不同酸酐（每种酸酐具有两种不 同的水平）和含有马来酰亚胺的化合物的氰基丙烯酸酯组合物在喷砂处理的低碳钢基材 上经过100小时和1000小时耐湿老化后保留的搭接剪切强度的条形图。 图2描述了与对照L0CTITE 460相比，含有两种不同水平的酸酐和含有马来酰亚 胺的化合物的氰基丙烯酸酯组合物在在喷砂处理的低碳钢基材上经过168小时和1000小 时热老化后所保留的搭接剪切强度的条形图。 详细说明 如上所述，本专利技术涉及氰基丙烯酸酯组合物，其除了氰基丙烯酸酯组分外，还包含 酸酐以及含马来酰亚胺、衣康酰亚胺或降冰片烯酰亚胺的化合物。 所述氰基丙烯酸酯组分包含氰基丙烯酸酯单体，其可选择具有一系列的取代基， 例如以H 2C = C (CN) -C00R表示的那些，其中R选自（V15烷基，烷氧基烷基，环烷基，烯基，芳 烷基，芳基，烯丙基和卤代烷基。期望地，氰基丙烯酸酯单体选自氰基丙烯酸甲酯，2-氰基丙 烯酸乙酯，氰基丙烯酸丙酯，氰基丙烯酸丁酯（例如2-氰基丙烯酸正丁酯），氰基丙烯酸辛 酯，氰基丙烯酸烯丙酯，氰基丙烯酸β-甲氧基乙酯和上述的任意组合。特别期望是氰基丙 烯酸β-甲氧基乙酯。 氰基丙烯酸酯组分在组合物中的量为占总的组合物的约50重量％ -约99. 98重 量％，优选90重量％ -99重量％，特别优选99重量％。 酸酐通常为芳香酸酐，例如邻苯二甲酸酐，或其氢化物，例如3,4, 5,6-四氢邻苯 二甲酸酐。邻苯二甲酸酐的异构体和尤其是其氢化物也可以使用。此外，可以使用脂肪族 酸酐，例如二甲基马来酸酐。 含有马来酰亚胺、衣康酰亚胺或降冰片烯酰亚胺的化合物应该选自 【权利要求】1. 氰基丙烯酸酯粘合剂组合物，包含： (a) 氰基丙烯酸酯组分， (b) 酸酐，和 (c) 含有马来酰亚胺、衣康酰本文档来自技高网...

【技术保护点】
氰基丙烯酸酯粘合剂组合物，包含：(a)氰基丙烯酸酯组分，(b)酸酐，和(c)含有马来酰亚胺、衣康酰亚胺或降冰片烯酰亚胺的化合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：L·李，
申请(专利权)人：汉高美国知识产权有限责任公司，
类型：发明
国别省市：美国;US