光聚合性组成物，光聚合性喷墨油墨，墨盒，涂层物制造技术

本发明专利技术涉及光聚合性组成物，喷墨油墨，墨盒，以及涂层物。本发明专利技术的非水系光聚合性组成物的特征在于，至少含有：二乙二醇二甲基丙烯酸酯；1-羟基-环己基-苯基-酮；2-羟基-1-{4-〔4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)苄基〕苯基}-2-甲基-1-丙烷-1-酮；以及2-[2-羟基-4-(1-辛氧基羰基乙氧基)苯基]-4，6-双(4-苯基苯基)-1，3，5-三嗪。提供没有皮肤过敏性问题、使得低粘度化和提高硬化涂膜强度同时满足、并且使得硬化涂膜的耐光性也提高的光聚合性组成物。

【技术实现步骤摘要】
光聚合性组成物，光聚合性喷墨油墨，墨盒，涂层物
本专利技术涉及光聚合性组成物，光聚合性喷墨油墨(inkjetink)，以及收纳该油墨的墨盒和涂层物(coatedmatter)。
技术介绍
使用(甲基)丙烯酸酯的光聚合性组成物、光聚合性喷墨油墨为人们所公知(专利文献1等)。本专利技术人根据至今为止的研究，发现没有皮肤过敏性问题的几个(甲基)丙烯酸酯以及含有(甲基)丙烯酰胺的喷墨油墨。作为其中一例，如专利文献2的日本特开2012-140593号公报所述，着眼于与丙烯酸酯相比，甲基丙烯酸酯对皮肤过敏性等具有低毒性，提出以甲基丙烯酸酯为主体的喷墨油墨。进而，提出专利文献3的日本特开2013-181114号公报，专利文献4的日本特开2013-256659号公报所述的技术。作为以保护表面为目的形成的涂膜的耐久性，除了非常强韧以外，也需要即使受到日光直射等外观也不变化等。又，若不是印刷所设定形状的图案，而是制作满涂膜时，不限于喷墨方式，也可以采用喷墨涂布、毛刷涂布等方法，但要得到没有皮肤过敏性问题、高强度且耐光性优异的涂膜，不依靠涂布方式，是很困难的课题。于是，本专利技术人根据至今的研究，作为解决上述课题的技术，如专利文献5的日本特愿2012-215753号说明书所述，进行没有皮肤过敏性问题、使得低粘度化和提高硬化涂膜强度同时满足的开发。【专利文献】【专利文献1】日本特表2004-526820号公报【专利文献2】日本特开2012-140593号公报【专利文献3】日本特开2013-181114号公报【专利文献4】日本特开2013-256659号公报【专利文献5】日本特愿2012-215753号说明书
技术实现思路
本专利技术的目的在于，提供没有皮肤过敏性问题、使得低粘度化和提高硬化涂膜强度同时满足、并且使得硬化涂膜的耐光性也提高的光聚合性组成物。上述课题由以下技术方案(1)所述的「非水系光聚合性组成物」解决。(1)一种非水系光聚合性组成物，其特征在于，至少含有：二乙二醇二甲基丙烯酸酯；1-羟基-环己基-苯基-酮；2-羟基-1-{4-〔4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)苄基〕苯基}-2-甲基-1-丙烷-1-酮；以及2-[2-羟基-4-(1-辛氧基羰基乙氧基)苯基]-4，6-双(4-苯基苯基)-1，3，5-三嗪。下面说明本专利技术的效果：通过以下详细且具体专利技术可知，根据本专利技术，可以提供没有皮肤过敏性问题、能同时满足低粘度化和提高硬化涂膜强度、且能提高硬化涂膜的耐光性的光聚合性组成物。附图说明图1是表示墨盒的油墨袋一例的概略图。图2是表示收纳油墨袋的墨盒一例的概略图。具体实施形态下面，参照图1至图2详细说明本专利技术的实施形态，在以下实施形态中，虽然对构成要素，种类，组合，位置，形状，数量，相对配置等作了各种限定，但是，这些仅仅是例举，本专利技术并不局限于此。以下，详细说明如上述(1)记载的「光聚合性组成物」。在该(1)所述的「光聚合性组成物」的实施形态中，也包含下述那样的(2)～(5)记载的「光聚合性组成物」，并且，本专利技术也包含以下(6)～(8)记载的「喷墨油墨」，「墨盒」以及「涂层物」，对此也一起详细说明。(2)如上述(1)所述的光聚合性组成物，其特征在于，进一步含有己内酯改性双季戊四醇六丙烯酸酯。(3)如上述(1)或(2)所述的光聚合性组成物，其特征在于，进一步含有乙撑氧改性三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。(4)如上述(1)至(3)任意一项所述的光聚合性组成物，其特征在于，进一步含有受阻胺化合物(hinderedaminecompound)。(5)如上述(4)所述的光聚合性组成物，其特征在于，上述受阻胺化合物为癸二酸双[2，2，6，6-四甲基-1-(辛氧基)哌啶-4-基]。(6)一种喷墨油墨，其特征在于，使用上述(1)至(5)任意一项所述的光聚合性组成物。(7)一种墨盒，其特征在于，收纳上述(6)所述的喷墨油墨。(8)一种涂层物，其特征在于，使用上述(1)至(5)任意一项所述的光聚合性组成物或上述(6)所述的喷墨油墨。本专利技术的光聚合性组成物(以下，也称为“油墨”)至少含有作为甲基丙烯酸酯化合物的二乙二醇二甲基丙烯酸酯。因含有皮肤过敏性呈阴性的甲基丙烯酸酯，安全性高，优选通过含有丙烯酸酯能得到具有也能喷墨排出的粘度的单体成分。由于含有2-[2-羟基-4-(1-辛氧基羰基乙氧基)苯基]-4，6-双(4-苯基苯基)-1，3，5-三嗪，提高耐光性，大幅抑制变黄。并且，光硬化和变黄不管哪一种都是由光照射引起的现象，光聚合性组成物或其硬化涂膜，在光能充分穿透时即使硬化良好，但变黄显著，在遮蔽光照时，无法硬化，无法制作涂膜。但是，作为聚合引发剂，通过同时使用含有1-羟基-环己基-苯基-酮，以及2-羟基-1-{4-〔4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)苄基〕苯基}-2-甲基-1-丙烷-1-酮，使其具有以往没有的高硬化性，并能大幅抑制变黄。并且，研究得知通过含有受阻胺化合物，维持涂膜强度并能进一步抑制变黄的程度。上述所谓皮肤过敏性呈阴性是指符合以下的(1)～(2)的至少一项。(1)用LLNA法(局部淋巴结实验法，LocalLymphNodeAssay)进行皮肤过敏性试验中，表示过敏性程度的刺激指数(StimulationIndex(SI值))不足3的化合物；(2)MSDS(化学物质安全性数据说明书)中，评价为「皮肤过敏性阴性」或「无皮肤过敏性」的化合物。关于(1)，例如，「功能材料」2005年9月号，Vol.25，No.9，P55所示，SI值不足3时，判断皮肤过敏性呈阴性。SI值越低，皮肤过敏性越低，因此，在本专利技术中，优选使用SI值尽可能低的单体，优选不足3，更优选2以下，最优选1.6以下的单体。容易购买且皮肤过敏性为阴性的(甲基)丙烯酸酯也包含聚合反应性差的材料，但通过并用1-羟基-环己基-苯基-酮和2-羟基-1-{4-〔4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)苄基〕苯基}-2-甲基-1-丙烷-1-酮，可以得到充分的硬化性，并且在低粘度下可以使用的光聚合性组成物。单体成分设为100质量份时，聚合引发剂优选10质量份以上，20质量份以下。通过设为该范围，特别能得到良好的耐光性，能防止变黄，但并不限定于该范围。又，2-[2-羟基-4-(1-辛氧基羰基乙氧基)苯基]-4，6-双(4-苯基苯基)-1，3，5-三嗪的含量，相对于(甲基)丙烯酸酯100质量份，优选使用0.5～0.9质量份，但并不限定于此。通过设为该范围，可以得到充分的耐光性和良好的光硬化性。又，在本专利技术的光聚合性组成物中，作为聚合性单体成分，优选在二乙二醇二甲基丙烯酸酯中添加己内酯改性双季戊四醇六丙烯酸酯，乙撑氧改性三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。上述己内酯改性双季戊四醇六丙烯酸酯的含量，相对于(甲基)丙烯酸酯单体成分全量100质量份，优选使用3～15质量份，更优选使用5～10质量份。又，乙撑氧改性三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯的含量，优选使用15～60质量份，更优选使用20～50质量份。受阻胺化合物相对于作为单体成分的(甲基)丙烯酸酯100质量份，优选使用0.5～0.9质量份，但并不限定于此。又，即使受阻胺化合物，也与三嗪化合物相同，可以并用复数种受阻胺，例如，可以并用具有更强抗劣化作用的物质(更快自身氧化降低效本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种光聚合性组成物，其特征在于，含有：二乙二醇二甲基丙烯酸酯；1‑羟基‑环己基‑苯基‑酮；2‑羟基‑1‑{4‑〔4‑(2‑羟基‑2‑甲基‑丙酰基)苄基〕苯基}‑2‑甲基‑1‑丙烷‑1‑酮；以及2‑[2‑羟基‑4‑(1‑辛氧基羰基乙氧基)苯基]‑4，6‑双(4‑苯基苯基)‑1，3，5‑三嗪。

【技术特征摘要】
2013.05.07 JP 2013-097313;2014.02.26 JP 2014-035641.一种包括光聚合性组成物的喷墨油墨，其特征在于，所述光聚合性组成物含有:二乙二醇二甲基丙烯酸酯；1－羟基－环己基－苯基－酮；2－羟基－1－{4－〔4－(2－羟基－2－甲基－丙烯基)苄基〕苯基}－2－甲基－1－丙烷－1－酮；以及2－[2－羟基－4－(1－辛氧基羰基乙氧基)苯基]－4，6－双(4－苯基苯基)－1，3，5－三嗪；并且其中所述油墨的粘度为25℃下2～150mPa·s，并且适于通过油墨排出头排出。2.如权利要求1所述的喷墨油墨，其特征在于，所述光聚合性组成物进一步含有己内酯改性双季...

【专利技术属性】
技术研发人员：平冈孝朗，
申请(专利权)人：株式会社理光，
类型：发明
国别省市：日本;JP