具有低流体残留的聚丙烯制造技术

一种流变受控的聚丙烯，其是由齐格勒-纳塔制备的无规共聚物和添加剂制剂进行制备，并在存在过氧化物的条件下进行挤出，该流变受控的聚丙烯具有低流体残留，并且可用于制备医疗/实验室级设备，例如移液器吸头。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】一种流变受控的聚丙烯，其是由齐格勒-纳塔制备的无规共聚物和添加剂制剂进行制备，并在存在过氧化物的条件下进行挤出，该流变受控的聚丙烯具有低流体残留，并且可用于制备医疗/实验室级设备，例如移液器吸头。【专利说明】具有低流体残留的聚丙烯相关申请的交叉参考无。
本专利技术一般性涉及聚丙烯以及由聚丙烯制成的制品。
技术介绍
通常人们使用金属茂或齐格勒-纳塔(ZN)催化剂体系制备聚丙烯。 某些实验室设备和医疗设备使用的塑料必须具有低流体残留(fluid retent1n)和其它必需的特性，包括透明度、挠性、抗辐射性和可高压加热性能。 齐格勒-纳塔制备的聚丙烯(ZN-PP)由于其分子量分布比金属茂制备的聚丙烯(mPP)更宽，因而在用前者所制备的制品中可能往往会发生翘曲。在本领域已知的制备窄分子量分布的ZN聚丙烯的方法中，通过在挤出过程中引入特定浓度的过氧化物化学品使聚合物以流变受控的方式“减粘裂化(vis-broken)”。这种流变受控的聚丙烯(CR-PP)会缺乏金属茂制备的聚丙烯所具备的某些性能特征，特别是流体残留。具体而言，当添加剂制剂用于mPP聚合物中时无法实现该添加剂制剂用于CR-PP中时所实现的相同低流体残留性质。
技术实现思路
本专利技术的实施方式通常包括使用0.01-1.0重量％的添加剂制剂制备的流变受控的聚丙烯(CR-PP)。所述CR-PP具有低流体残留。 在一个实施方式中，无论是该实施方式本身或与其它实施方式进行组合，所述流变受控的聚丙烯通过将齐格勒-纳塔制备的聚丙烯的无规共聚物和过氧化物进行共挤出而制得。所述无规共聚物可包含小于I重量％的乙烯，并且所述无规共聚物可以是全同立构的。所述过氧化物可以是3，6，9-三乙基-3，6，9，-三甲基-1，4，7-三过氧壬烷。 在一个实施方式中，无论是该实施方式本身或与其它实施方式进行组合，所述添加剂制剂包含一种或多种以下物质:用于抗辐射的化合物、稳定剂、中和剂和澄清剂。 用于抗辐射的化合物可以是位阻胺光稳定剂。所述CR-PP可包含0.05-0.15重量％的用于抗辐射的化合物。 稳定剂可以是二亚磷酸盐/酯稳定剂，例如二亚磷酸二(2，4- 二枯基苯基)季戊四醇酯。所述CR-PP可包含0.01至约0.2重量％的稳定剂。 中和剂可以是硬脂酰乳酸盐/酯，例如硬脂酰乳酸钙。所述CR-PP可包含0.01至0.10重量％的中和剂。 澄清剂可以是1，3，5-三胺衍生物，例如N--2，2- 二甲基丙酰胺。所述CR-PP可包含0.01至0.25重量％的澄清剂。 在一个实施方式中，无论是该实施方式本身或与其它实施方式进行组合，所述流变受控的聚丙烯包含0.05-0.15重量％的位阻胺光稳定剂、0.01-0.2重量％的二亚磷酸盐/酯稳定剂、0.01-0.1重量％的硬脂酰乳酸盐/酯和0.01-0.25重量％的基于1,3, 5-三酰胺的澄清剂。 在一个实施方式中，无论是该实施方式本身或与其它实施方式进行组合，所述CR-PP的MFI为30-50克/分钟，其分子量分布为2.0至约7.0多分散性单位。所述CR-PP还可具有一种或多种以下物理特性:透明度、良好的挠性、抗辐射性、可高压加热性能、可加工性、低淀积、无动物来源的添加剂、无丙酮可提取物、非荧光性以及离心完整性(刚性/韧性平衡)。 在一个实施方式中，无论是该实施方式本身或与其它实施方式进行组合，将所述CR-PP用来制备制品。所述制品可以是选自下组的医疗级制品:移液器吸头、离心管、反应容器、蛋白质化验盘、培养管、注射器、皮氏培养皿和它们的组合。在一个实施方式中，所述制品是具有以下特征的移液器吸头:所述移液器吸头在六次流体通过之后无流体残留。在一个实施方式中，所述CR-PP的接触角至少为94°，或者至少为96°，或者至少为98°。 在另一个实施方式中，无论是该实施方式本身或与其它实施方式进行组合，本专利技术是一种制备具有低流体残留的CR-PP的方法。该方法可包括以下步骤:在合适的反应条件下使聚丙烯和小于I重量％的乙烯单体与齐格勒-纳塔催化剂接触，形成聚合物；使该聚合物与添加剂制剂合并；以及将所述聚合物和所述添加剂制剂在存在过氧化物的条件下挤出。所述添加剂制剂可包含上述添加剂。在一个实施方式中，所述添加剂制剂包含0.05-0.15重量％的位阻胺光稳定剂、0.01-0.2重量％的二亚磷酸盐/酯稳定剂、0.01-0.1重量％的硬脂酰乳酸盐/酯和0.01-0.25重量％的基于1，3，5-三酰胺的澄清剂。 在一个实施方式中，无论是该实施方式本身或与其它实施方式进行组合，所述方法还包括由所述CR-PP制备制品的步骤。所述制品可以是选自下组的医疗级制品:移液器吸头、离心管、反应容器、蛋白质化验盘、培养管、注射器、皮氏培养皿和它们的组合。在一个实施方式中，所述制品是具有以下特征的移液器吸头:所述移液器吸头在六次流体通过之后无流体残留。在一个实施方式中，所述CR-PP的接触角至少为94°，或者至少为96°，或者至少为98°。 【专利附图】【附图说明】 结合附图，通过以下详述更好地理解本专利技术。 图1是在用于保水性测量的板上一个水滴的照片。 图2是显示亲水性表面和疏水性表面上接触角的示意图。 图3是实施例中所述的聚丙烯的相对接触角的图。 图4是用于测量接触角用作校准标样的蓝宝石标样的图。 专利技术详沭 下文提供了多种不同的实施方式或实施例，用于实施各种实施方式的不同特征。以下所述的组分和安排的具体实施例是为了简化本专利技术的叙述。这些内容仅作为示例，其并不对本专利技术构成限制。 本专利技术涉及聚丙烯，所述聚丙烯具有低流体残留以及用于实验室/医疗器件和用于制备此类聚丙烯的方法中必需的其它特性。 所述聚丙烯可以是均聚物或无规共聚物。在一个实施方式中，无论是该实施方式本身或与其它实施方式进行组合，所述聚丙烯是聚丙烯的无规共聚物，其中共聚单体是聚合的并且随机地分布在聚丙烯链中。所述聚丙烯无规共聚物可包含小于5重量％的共聚单体，或者小于I重量％的共聚单体。所述共聚单体可选自C2-Cltl烯烃。在一个实施方式中，所述共聚单体是乙烯。 所述聚丙烯可显示各种立构规整度。在一个实施方式中，所述聚丙烯是全同立构的。 所述聚丙烯可以使用任意已知的用于聚丙烯聚合的催化剂来聚合。在一个实施方式中，无论是该实施方式本身或与其它实施方式进行组合，所述催化剂是齐格勒-纳塔(ZN)催化剂。所述齐格勒-纳塔催化剂可以是任意的常规ZN催化剂，它们是本领域熟知的。通常，ZN催化剂包含过渡金属化合物、载体和助催化剂。所述过渡金属化合物可满足通式MRx，其中M是金属,R是卤素或经氧基,X是金属的价态。M可以是IVB族金属，例如钦。R可以是氯、溴、烷氧基或苯氧基。过渡金属化合物的示例性例子包括TiCl4、TiBr4、Ti (OC2H5)3Cl,Ti (OC2H5)3CUTi (OC3H7)2Cl2Ji (OC6H13)2Cl2Ji (OC2H5)2Br2 和 Ti (OC12H25)Cl30 可以使用过渡金属化合物的混合物。所述载体可以是惰性固体，其不与任意的常规齐格勒-纳塔催化剂的组分发生化学反应。例如，所述载体可以是镁化合物，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种流变受控的聚丙烯，其包含添加剂制剂，其中所述添加剂制剂包含0.05‑0.15重量％的抗辐射性化合物、0.01‑0.2重量％的稳定剂、0.01‑0.1重量％的中和剂和0.01‑0.25重量％的澄清剂，所述含量以所述流变受控的聚丙烯的重量为基准计；以及其中所述流变受控的聚丙烯具有低流体残留，其中通过水接触测试测量流体残留，在所述水接触测试中，所述流变受控的聚丙烯的平板的水具有至少94°的接触角。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：M·罗佩茨，迈克尔·麦克劳，
申请(专利权)人：弗纳技术股份有限公司，迈克尔·麦克劳，
类型：发明
国别省市：美国;US