硫代环氧基系光学材料用聚合性合成物与硫代环氧基系光学材料制造方法技术

本发明专利技术涉及硫代环氧基系光学材料用聚合性合成物与硫代环氧基系光学材料制造方法，尤其解决硫代环氧基系光学材料出现的色相不稳定问题，提供清澈、透明的高品质硫代环氧基系光学材料。本发明专利技术提供一种硫代环氧基系聚合性合成物，其包括环硫代氯乙醇含量为1重量％以下的硫代环氧基化合物。本发明专利技术控制合成硫代环氧基化合物时的出发物质中的表氯醇含量或硫代环氧基化合物中的环硫代氯乙醇含量，可通过容易的方法解决硫代环氧基系光学材料出现的色相不稳定问题。本发明专利技术可以以很高收率、容易制造清澈透明的高品质硫代环氧基系镜片。本发明专利技术的硫代环氧基系光学材料可以代替现有光学材料，广泛应用于多种领域。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及，尤其解决硫代环氧基系光学材料出现的色相不稳定问题，提供清澈、透明的高品质硫代环氧基系光学材料。
技术介绍
韩国专利公告公报1993-0006918号及1992-0005708号等公开一种让聚硫醇化合物与聚异氰酸酯化合物反应得到的硫乌拉坦系镜片。韩国注册专利10-0681218号公开了一种硫代环氧基系塑料镜片。硫乌拉坦镜片屈光率高，冲击强度优秀，但存在镜片表面硬度差，中心凹陷等问题，而且屈光率变高时阿贝数急剧下降。硫代环氧基系镜片屈光率高，并具有高阿贝数，性能优秀，但问题在于镜片容易破碎，不易染色。为了解决硫乌拉坦系镜片和硫代环氧基系镜片存在的问题点，韩国注册专利10-0417985号，日本专利公开公报特开平11-292950及特开平11-352302等公开了聚合两种不同性质的树脂的方法，即聚合硫代环氧基化合物与聚硫醇化合物及聚异氰酸酯化合物的方法。但含硫代环氧 基的硫代环氧基系镜片仍然存在色相不稳定的问题。韩国公开专利10-0681218号查明硫代环氧基化合物制造过程中，环氧基化合物转变为硫代环氧基化合物的过程中的纯度，即转换过程中由于副反应产生的不纯物硫代环氧基化合物的含量是影响镜片色相的原因，公开了一种降低这种不纯物硫代环氧基化合物含量后得到的聚合性合成物及降低所述含量的方法。
技术实现思路
专利技术的课题本专利技术的目的在于，找出给硫代环氧基系光学材料的色相产生影响的更决定性因素，通过控制此因素，解决硫代环氧基系光学材料的色相不稳定问题。尤其，本专利技术的目的在于，通过查明更加容易控制的色相不稳定因素，提供一种容易制造清澈透明的高品质硫代环氧基系光学材料的方法及用于制造其的聚合性合成物。本专利技术的技术解决方案本专利技术的各专利技术人偶然发现作为出发物质使用的表氯醇(epichlorohydrin)继续残存于反应体系，转变为环硫代氯乙醇(epith1chlorohydrin)是给硫代环氧基系光学材料的色相产生影响的主要因素。即，由于作为出发物质使用的表氯醇继续残存于反应体系中，在放入硫脲(th1urea)、进行环硫化(episulfide)的过程中，其转变为环硫代氯乙醇，该环硫代氯乙醇对光学材料的色相产生决定性的影响。另外，经本专利技术的各专利技术人确认，在硫代环氧基化合物制造过程中即便不单独控制由于副反应产生的不纯物硫代环氧基化合物的含量，只要控制出发物质中的表氯醇和硫代环氧基化合物中的环硫代氯乙醇含量，就可以解决硫代环氧基系光学材料的色相问题。本专利技术提供一种硫代环氧基系聚合性合成物，其含硫代环氧基化合物，其特征在于:所述硫代环氧基化合物的环硫代氯乙醇含量为I重量％以下。所述聚合性合成物还可以包括聚异氰酸酯化合物及/或聚硫醇化合物。最好是，所述硫代环氧基化合物可以以包括如下步骤的方法合成，即反应表氯醇含量为I重量％以下的硫化物化合物与硫脲、进行环硫化的步骤。本专利技术提供一种把所述聚合性合成物聚合的硫代环氧基系光学材料的制造方法。本专利技术提供以所述制造方法获得的硫代环氧基系光学材料与以该光学材料构成的光学镜片。本专利技术中“硫代环氧基系光学材料”在没有特别限制的情况下，均包括聚合硫代环氧基化合物而得到的光学材料及工具硫代环氧基和硫乌拉坦而得到的光学材料。专利技术效果本专利技术控制合成硫代环氧基化合物时的出发物质中的表氯醇含量或硫代环氧基化合物中的环硫代氯乙醇含量，可通过容易的方法解决硫代环氧基系光学材料出现的色相不稳定问题。本专利技术可 以以很高收率、容易制造清澈透明的高品质硫代环氧基系镜片。【具体实施方式】本专利技术的聚合性合成物所含硫代环氧基化合物是具有一个以上硫代环氧基的化合物。环硫代氯乙醇含量为I重量％以下的硫代环氧基化合物可以通过多种方法制造。最好是，硫代环氧基化合物通过让表氯醇含量为I重量％以下的硫化物化合物与硫脲反应，进行环硫化的步骤合成。比如，添加表氯醇和硫化氢气体，制造1-氯-3-巯基-2-丙醇(l-chloro-3-mercapto-2-propanol)后，再次与表氯醇进行加成反应(addit1nreact1n)，或者先制造1-氯_3_巯基-2-丙醇后，再次与表氯醇进行加成反应，或者先制造1-氯-3-巯基-2-丙醇后，进行自身二硫化物(disulphide)化反应后，制造环氧基化合物。这一过程中，很难完全去除表氯醇，但通过持续反应，把其残存量控制在I重量％以下，最好是0.5重量％以下，制造硫代环氧基化合物。如此制造的硫代环氧基化合物，可以让光学材料具有最优化色相。所述硫代环氧基化合物比如可以是二(2，3-环硫代丙基硫)二硫化物(bis (2，3-epith1propyl) disulfide)、二(2，3-环硫代丙基硫)硫化物(bis (2, 3-epith1propyl) sulfide)、2，3-环二硫代丙基硫(2，3-环硫代丙基硫)二硫化物(2, 3-epidith1propyl (2, 3-epith1propyl) disulfide)、2，3-环二硫代丙基硫(2, 3-环硫代丙基硫)硫化物(2，3-epidith1propyl (2，3-epith1propyl) sulfide)、1，3 及 1，4_ 二(β -环硫代丙基硫代)环己烧)(bis ( β -epith1propylth1) cyclo hexane)、1，3 及1，4_ 二 ( β -环硫代丙基硫代甲基)环己烧)(bis ( β -epith1propylth1methyI) cyclohexane)、二 [4_ ( β -环硫代丙基硫代)环己基]甲烧(bis [4- ( β -epith1propylth1)cyclo hexyl]methane) >2, 2~ 二 [4_(β_环硫代丙基硫代)环己基]丙烷(2, 2-bis [4- ( β -epith1propylth1) cyclo hexyl] propane) > 二 [4_(β_ 环硫代丙基硫代)环己基]硫化物(bis [4- ( β -epith1propylth1) cyclo hexyl] sulfide)等具有脂环族骨骼的环硫化物化合物；1，3及1，4-二(β-环硫代丙基硫代甲基)苯bis ( β-epith1propylth1methyl) benzene)、二 [4_ ( β -环硫代丙基硫代)苯基]甲焼(bis [4- ( β -epith1propylth1) phenyl]methane)、2，2_ 二 [4_ ( β -环硫代丙基硫代)苯基]丙焼(2，2-bis [4- ( β -epith1propylth1) phenyl] propane) [4_(β_ 环硫代丙基硫代)苯基]硫化物(bis[4_(3 -epith1propylth1) phenyl] sulfide)、二 [4-( β _ 环硫代丙基硫代)苯基]硫(bis[4_(3 -epith1propylth1) phenyl] sulfin)、4，4_二(β -环硫代丙基硫代)二苯基(4，4-bis ( β -epith1propylth1) biphenyl)等具有芳香族骨骼的环硫化物化合物；2，5-二(β -环硫代丙基硫代甲基)_1，4-二噻焼(2，5本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种硫代环氧基系聚合性合成物，其含硫代环氧基化合物，其特征在于：所述硫代环氧基化合物的环硫代氯乙醇含量为1重量％以下。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.01.06 KR 10-2012-00021271.一种硫代环氧基系聚合性合成物，其含硫代环氧基化合物，其特征在于:所述硫代环氧基化合物的环硫代氯乙醇含量为I重量％以下。2.根据权利要求1所述的硫代环氧基系聚合性合成物，其特征在于: 还包括聚异氰酸酯化合物。3.根据权利要求1所述的硫代环氧基系聚合性合成物，其特征在于: 还包括聚硫醇化合物。4.根据权利要求2所述的硫代环氧基系聚合性合成物，其特征在于: 还包括聚硫醇化合物。5.根据权利要求1至4中的某一项所述的硫代环氧基系聚合性合成物，其特征在于: 所述硫代环氧基化合物是选自二 _(2，3-环硫代丙基)硫化物、二-(2，3-环硫代丙基)二硫化物、1，3及1，4- 二( β -环硫代丙基硫代)环己烷、1，3及1，4- 二( β -环硫代丙基硫代甲基)环己烷、2，5-二(β -环硫代丙基硫代甲基)_1，4-二噻烷、2，5-二(β-环硫代丙基硫代乙基硫代甲基)_1，4-二噻烷、2-(2-β -环硫代丙基硫代乙基硫代)-1，3-二(β -环硫代丙基硫代)丙烷中的1种以上物质。6.根据权利要求2或4所述的硫代环氧基系聚合性合成物，其特征在于: 所述聚异氰酸酯化合物是选自异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、环己烷二异氰酸酯(H12MDI)、亚二甲苯基二异氰酸酯(XDI)、3，8_ 二(异氰酸甲基)三环[5，2，I, 02，6]癸烷、3，9- 二 (异氰酸甲基)三环[5，2，I, 02，6]癸烷、4，8- 二 (异氰酸甲基)三环[5，2，I, 02，6]癸烷、2，5- 二(异氰酸甲基)二环[2，2，I]庚烷、2，6- 二(异氰酸甲基)二环[2，2，I]庚烷的I种以上物质。7.根据权利要求1至4中的某一项所述的硫代环氧基系聚合性合成物，其特征在于: 作为反应性树脂改性剂还包括烯烃化合物。8.根据权利要求1至4中的某一项所述的硫代环氧基系聚合性合成物，其特征在于: 作为内部脱模剂，还包括选自4-PENPP[聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加环氧乙烷5摩尔的5重量％，添加4摩尔的80重量％，添加3摩尔的10重量％，添加I摩尔的5重量％ )] ,8-PENPP[聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加环氧乙烷9摩尔的3重量％，添加8摩尔的80重量％，添加9摩尔的5重量％，添加7摩尔的6重量％，添加6摩尔的6重量％ ) ]，12-PENPP [聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加环氧乙烷13摩尔的3重量％，添加12摩尔的80重量％，添加11摩尔的8重量％，添加9摩尔的3重量％，添加4摩尔的6重量％ ) ]，16-PENPP [聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加环氧乙烷17摩尔的3重量％，添加16摩尔的79重量％，添加15摩尔的10重量％，添加14摩尔的4重量％，添加13摩尔的4重量％ )] ,20-PENPP[聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加环氧乙烷21摩尔的5重量％，添加20摩尔的76重量％，添加19摩尔的7重量％，添加18摩尔的6重量％，添加17摩尔的4重量％ ) ] ,4-PPNPP [聚氧化丙烯壬基苯酹醚磷酸酯(poly oxy propylene nonyl phenolether phosphate)(添加环氧丙烷5摩尔的5重量％，添加4摩尔的80重量％，添加3摩尔的10重量％，添加I摩尔的5重量％ )]，8-PPNPP[聚氧化丙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加环氧丙烷9摩尔的3重量％，添加8摩尔的80重量％，添加9摩尔的5重量％，添加7摩尔的6重量％，添加6摩尔的6重量％ )]，12-PPNPP[聚氧化丙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加环氧丙烷13摩尔的3重量％，添加12摩尔的80重量％，添加11摩尔的8重量％，添加9摩尔的3重量％，添加4摩尔的6重量％ )]，16-PPNPP[聚氧化丙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加环氧丙烷17摩尔的3重量％，添加16摩尔的79重量％，添加15摩尔的10重量％，添加14摩尔的4重量％，添加13摩尔的4重量％ )]，20-PPNPP[聚氧化丙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加环氧丙烷21摩尔的...

【专利技术属性】
技术研发人员：张东奎，卢守均，金钟孝，
申请(专利权)人：可奥熙搜路司有限公司，
类型：发明
国别省市：韩国;KR