【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及式I的嗜球果伞素类型化合物及其N-氧化物和盐在防治在线粒体细胞色素b基因中含有赋予对Qo抑制剂的耐受性的突变的植物病原性真菌中的用途以及防治该类真菌的方法。本专利技术还涉及新型化合物、制备这些化合物的方法、包含至少一种该化合物的组合物、植物健康应用以及涂有至少一种该化合物的种子。Qo抑制剂杀真菌剂一常常称为嗜球果伞素类型杀真菌剂(Sauter2007:第13.2章.嗜球果伞素和其他配合物III抑制剂.Kriinier , w.；Schirmer, U.(编辑)-ModernCrop Protection Compounds.第 2 卷.W1-ley-VCH Verlag457_495)通常被用于在作物中防治许多真菌病原体。Qo抑制剂通常通过与线粒体中的细胞色素bCl配合物(电子传输配合物III)的泛氢醌氧化中心结合以抑制呼吸而起作用。所述氧化中心位于线粒体内膜的外侧。使用Qo抑制剂的最好实例包括例如将嗜球果伞素用于小麦以防治小麦壳针孢(Septoria tritici (也已知为禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola))),其为小麦叶枯病的起因。遗憾的是，广泛使用该类Qo抑制剂导致耐受该类Qo抑制剂的突变体病原体的选择(Gisi等，Pest Ma-nag Sci56，833-841 (2000))。对Qo抑制剂的耐受性已经在几种植物病原性真菌如小麦白粉菌(Blumeria graminis)、斐济球腔菌(Mycosphaerellafijiensis)、黄瓜霜霉病(Pseudoperonspora cubensis)或...
【技术保护点】
式I化合物及其N‑氧化物和可农用盐在防治在线粒体细胞色素b基因中含有赋予对Qo抑制剂的耐受性的突变的植物病原性真菌中的用途：其中R1、R2相互独立地为氢、卤素、C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基、C2‑C6链烯基、C2‑C6链烯氧基、C2‑C6炔基、C3‑C6环烷基或C3‑C6环烷基‑C1‑C4烷基，其中基团R1和R2为顺式取向的，或者R1和R2与连接它们的两个碳原子一起形成苯基环，条件是R4为4‑甲基‑1,4‑二氢四唑‑5‑酮‑1‑基(式R4‑7)，以及其中R1和/或R2的脂族结构部分或上述苯基环可以带有1、2、3或至多最大数目的相同或不同基团Ra，后者相互独立地选自：Ra：卤素、CN、硝基、C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基、C1‑C4卤代烷基和C1‑C4卤代烷氧基；Y为直接键或选自‑OCH2‑、‑CH2‑、‑CH2CH2‑、‑C(Z)＝N‑O‑CH2‑、‑CHZ‑C(Z)＝N‑O‑CH2‑、‑O‑N＝C(Z)‑C(Z)＝N‑O‑CH2‑、‑C(＝O)‑C(Z)＝N‑O‑CH2‑和‑C(＝N‑O‑Z)‑C(Z)＝N‑O‑CH2‑的二价基团，其中示于二价基团Y左侧上的键与R3相连且示于右...
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.12.21 EP 11195032.5;2012.10.26 EP 12190109.41.式I化合物及其N-氧化物和可农用盐在防治在线粒体细胞色素b基因中含有赋予对Qo抑制剂的耐受性的突变的植物病原性真菌中的用途: 2.根据权利要求1的用途，其中所述植物病原性真菌选自链格孢(Alternariaalternata)、小麦白粉菌(Blumeria graminis)、稻痕病菌(Pyriculania oryzae (也已知为Magnaporthe gnisea))、小麦壳针孢(Septoria tritici (也已知为禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)))、斐济球腔菌(Mycosphaerella fijiensis)、苹果黑星病(Venturia inaequalis)、大麦网斑内脐螺孢(Pyrenophora teres)、小麦黄斑叶枯病菌(Pyrenophona tritic1-repentis)和葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)。3.根据权利要求1或2的用途，其中所述植物病原性真菌为小麦壳针孢(Septoriatritici)。4.一种防治如权利要求1-3中任一项所定义的植物病原性真菌的方法，包括用有效量的至少一种如权利要求1所定义的式I化合物或包含它的组合物处理如权利要求1-3中任一项所定义的植物病原性真菌或处于被如权利要求1-3中任一项所定义的植物病原性真菌侵害危险中的材料、植物、土壤或种子。5.根据权利要求4的方法，包括: a)确定如权利要求1-3中任一项所定义的植物病原性真菌或处于被如权利要求1-3中任一项所定义的植物病原性真菌侵害危险中的材料、植物、土壤或种子；以及 b)用有效量的至少一种如权利要求1所定义的式I化合物或包含它的组合物处理所述真菌或材料、植物、土壤或种子。6.式I化合物及其N-氧化物和可农用盐: 7.根据权利要求6的化合物，条件是若R4为1-甲氧羰基-2-甲氧基乙烯-1-基(式R4-2，其中X为O)，则R1不为CF3。8.根据权利要求6或7的化合物，其中R1为氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4氯代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基或C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷基。9.根据权利要求8的化合物，其中R1为甲基或乙基。10.根据权利要求6-9中任一项的化合物，其中R2为氢。11.根据权利要求6-10中任一项的化合物，其中Y为-0CH2-、-CH2CH2-,-C(CH3)=N-O-CH2-、-O-N = C (CH3) -C (CH3) = N-O-CH2-或 _C( = N-O-CH3)-C (CH3) = N-O-CH2-。12.根据权利要求6-11中任一项的化合物，其中R3为被苯基取代的吡唑基、咪唑基、嘴唑基、异鳴唑基、噻唑基、I, 2，4-三唑基、I, 2，4-鳴二唑基、I, 3，4-嗔二唑基或1，2，4-噻二唑基，其中所述苯基可以带有1、2、3或至多最大可能数目的相同或不同基团Rc:可以与任何其他Re相同或不同的Re为卤素、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基X1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧亚氨基-C1-C4烷基、苯基或除了碳原子外含有1-3个选自N、0和S的杂原子作为环成员的5员饱和、部分不饱和或芳族杂环基；并且其中上述杂环基Re经由直接键、氧或硫原子连接且本身可以带有1、2、3或至多最大可能数目的相同或不同基团Rd。13.根据权利要求6-12中任一项的化合物，其中R4为_C(= NOCH3)-CONHCH3、-C(=NOCH3)-COOCH3、-C ( = CHOCH3)-COOCH3、-C ( = CHOCH3)-CONHCH3、-N (OCH3)-COOCH3、-N (CH3)-COOCH3 或-N (CH2CH3) -COOCH3。14.农业化学组合物，其中所述组合物包含助剂和至少一种如权利要求6-13中任一项所定义的式I化合物、其N-氧化物或可农用盐。15.根据权利要求14的组合物，包含至少一种其他活性物质。16.根据权利要求15的组合物，其中所述其他活性物质选自类别A)-0): A)呼吸抑制剂 -Qo位点的配合物III抑制剂(例如嗜球果伞素类):腈喃菌酯(azoxystrobin)、甲香菌酯(coumethoxystrobin)、丁香菌酯(coumoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯月亏菌酯(enestroburin)、烯]3亏菌胺(fenaminstrobin)、fenoxystrobin/ 氟菌螨酯(f Iufenoxystrobin)、氟嘧菌酯(f Iuoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酸胺(metominostrobin)、月亏醚菌胺(orysastrobin)、唳氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyrac lostrob in)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、唑菌酯(pyraoxy strob in)、月亏菌酯(trif1xystrobin)、2_[2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯和2-(2-(3-(2，6_ 二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺、吡菌苯威(pyribencarb)、三环吡菌威(triclopyricarb)/氯唳菌酯(chlorodincarb)、唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)； -Qi位点的配合物III抑制剂:氰霜唑(cyazofamid)、Π引唑磺菌胺(amisulbrom)、2-甲基丙酸[(3S, 6S, 7R, 8R) -8-苄基-3- [ (3-乙酸氧基-4-甲氧基吡卩定~2~擬基)氨基]-6-甲基-4，9-二氧代-1，5-二氧庚环-7-基]酯、2-甲基丙酸[(3S，6S，7R, 8R)_8_苄基-3-[[3-乙酰氧基甲氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4，9-二氧代-1，5-二氧庚环-7-基]酯 、2-甲基丙酸[(35，65，71?，810-8-苄基-3-[(3-异丁氧基羰氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基_4，9-二氧代-1，5-二氧庚环-7-基]酯、2-甲基丙酸[(3S，6S, 7R, 8R)-8-苄基_3_[ [3_(1，3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基甲氧基)-4_甲氧基吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4，9-二氧代-1，5-二氧庚环-7-基]酯、2-甲基丙酸(3S，6S，71?，81?)-3-[[(3-羟基-4-甲氧基-2-吡啶基)羰基]氨基]_6_甲基-4，9- 二氧代-8-(苯基甲基)-1, 5- 二氧庚环-7-基酯； -配合物II抑制剂(例如羧酰胺类):麦锈灵(benodanil)、苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、联苯吡菌胺(bixafen)、卩定酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、呋菌胺(fenfuram)、氟吡菌酰胺(f Iuopyram)、氟酰胺(f IutolaniI)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、呋批唑灵(furametpyr)、批唑萘菌胺(isopyrazam)、丙氧灭绣胺(mepronil)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、氟唑菌苯胺(penflufen)、批噻菌胺(penthiopyrad)、氟唑环菌胺(sedaxane)、叶枯酞(tecloftalam)、溴氟唑菌(thifluzamide)、N_ (4’ -三氟甲硫基联苯-2-基)-3- 二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1, 3，3-三甲基丁基)苯基)-1, 3- 二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺、3- 二氟甲基-1-甲基-N-(l，I, 3-三甲基-2，3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺、3-三氟甲基-1-甲基-N-(l，1,3-三甲基-2，3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺、1，3-二甲基-N-(1，1，3_三甲基-2，3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺、3-三氟甲基-1,5-二甲基-N-(l，1，3_三甲基-2，3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺、3-二氟甲基-1,5-二甲基-N-(1，1，3_三甲基-2，3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺、1，3，5-三甲基-N-(1，1，3-三甲基-2，3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺；-其他呼吸抑制剂(例如配合物I，去偶剂):二氟林(diflumetorimhfes-二氟喹唑啉-4-基)-{2_[2_氟-4-(4- 二氟甲基吡卩定-2-基氧基)苯基]乙基}胺；硝基苯基衍生物:乐杀螨(binapacryl)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、氟卩定胺(fluazinam)；啼菌腙(ferimzone);有机金属化合物:三苯锡基盐，例如薯痕锡(fentin-acetate)、三苯锡氯(fentin chloride)或毒菌锡(fentin hydroxide);辛唑啼菌胺(ametoctradin)和娃噻菌胺(silthiofam)； B)甾醇生物合成抑制剂(SBI杀真菌剂) -C14脱甲基酶抑制剂(DMI杀真菌剂):三唑类:戊环唑(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanol)、糖菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇 M(diniconazole-M)、氧唑菌(epoxiconazole)、臆苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fIuquinconazole)、氟娃唑(fIusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酉先胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、臆菌唑(myclobutanil)、oxpoconazole、多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、娃氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、 氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、l_[rel_(2S ;3R)-3-(2-氣苯基)-2_(2，4- 二氣苯基)环氧乙烷基甲基]-5_氛硫基-1H_[1，2，4] 二唑、2_ [re 1- (2S ；3R) -3- (2-氣苯基)~2~ (2，4-二氣苯基)环氧乙烷基甲基]-2H_[1，2，4] 二唑-3-硫醇；咪唑类:抑霉唑(imazalil)、稻痕酯(pefurazoate)、丙氯灵(prochloraz)、氟菌唑(triflumizol);啼唳类、批P定类和哌嗪类:异啼菌醇(fenarimol)、氟苯啼唳醇(nuarimol)、口定斑月亏(pyrifenox)、嗪氨灵(triforine)； -δ 14-还原酶抑制剂:4_十二烷基-2，6- 二甲基吗啉(aldimorph)、吗菌灵(dodemorph)、吗菌灵乙酸酯(dodemorph-acetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)、苯锈P定(fenpropidin)、粉病灵(piperalin)、螺;^茂胺(spiroxamine)； -3-酮基还原酶抑制剂:环酰菌胺(fenhexamid)； C)核酸合成抑制剂 -苯基酰胺类或酰基氨基酸类杀真菌剂:苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、kiralaxyl、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M) (mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、爆痛灵(oxadixyl)； -其他:土菌消(hymexazole)、异噻菌酮(octhilinone)、，喹酸(oxolinicacid)、磺啼菌灵(bupirimate)、5_氟胞啼唳、5-氟_2_(对甲苯基甲氧基)啼唳~4~胺、5-氟-2-(4-氟苯基甲氧基)嘧啶-4-胺； D)细胞分裂和细胞骨架抑制剂 -微管蛋白抑制剂，如苯并咪唑类、托布津类(thiophanate):苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(fuberidazole)、涕必灵(thiabendazole)、甲基托布津(thiophanate-methyl);三唑并啼卩定类:5_氯-7-(4-甲基哌卩定-1-基)_6_ (2，4，6_三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[I, 5-a]嘧啶； -其他细胞分裂抑制剂:乙霉威(diethofencarb)、噻唑菌胺(ethaboxam)、戍菌隆(pencycuron)、氟吡菌胺(fIuopicolide)、苯酸菌胺(zoxamide)、苯菌酮(metrafenone)、pyriofenone； E)氨基酸和蛋白质合成抑制剂 -蛋氨酸合成抑制剂(苯胺基喃唳类):环丙喃唳(cyprodinil)、喃菌胺(mepanipyrim)、二甲喃菌胺(pyrimethanil)； -蛋白质合成抑制剂:灭痕素(blasticidin-S)、春雷素(kasugamycin)、水合春雷素(kasugamycin hydrochloride-hydrate)> 米多霉素(mildiomycin)、链霉素(streptomycin) > 土霉素(oxytetracyclin) > 多氧霉素(polyoxine)、井冈霉素(validamycin A)； F)信号转导抑制剂 -MAP/组氨酸蛋白激酶抑制剂:氟菌安(fIuoroimid)、异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)、拌种略(fenpiclonil)、氟1菌(fIudioxonil)； -G蛋白抑制剂:喹氧灵(quinoxyfen)； G)类脂和膜合成抑制剂 -磷脂生物合成抑制剂:克痕散(edifenphos)、异稻痕净(iprobenfos)、定菌磷(pyrazophos)、稻痕灵(isoprothiolane)； -类脂过氧化:氯硝胺(dicloran)、五氯硝基苯(quintozene)、四氯硝基苯(tecnazene)、甲基立枯憐(tolclofos-methyl)、联苯、地茂散(chloroneb)、氯唑灵(etridiazole)； -磷脂生物合成和细胞壁沉积:烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、双炔酸菌胺(mandipropamid)、丁吡吗啉(pyrimorph)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、异丙菌胺(iprovalicarb)、纟颜氨菌酯(valifenalate)和N-(1-(1-(4_氰基苯基)乙磺酰基)丁 -2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯； -影响细胞膜渗透性的化合物和脂肪酸:百维灵(propamocarb)、霜霉威盐酸盐(propamocarb-hydrochlorid)； -脂肪酸酰胺水解酶抑制剂:1- [4- [4- [5- (2，6- 二氟苯基)-4，5- 二氢-3-异唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基]乙酮； H)具有多位点作用的抑制剂 -无机活性物质:波尔多液(Bordeaux混合物)、醋酸铜、氢氧化铜、王铜(copperoxychloride)、碱式硫酸铜、硫； -硫代-和二硫代氨基甲酸酯类:福美铁(ferbam)、代森猛锌(mancozeb)、代森猛(maneb)、威百亩(metam)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)； -有机氯化合物(例如邻苯二甲酰亚胺类、硫酰胺类、氯代腈类):敌菌灵(anilazine)、百菌清(chlorothalonil)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、灭菌丹(folpet)、抑菌灵(dichlofIuanid)、双氯酌.(dichlorophen)、磺菌胺(fIusulfamide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、五氯酌.(pentachlorphenole)及其盐、四氯苯酞(phthalide)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、N-(4_氣_2_硝基苯基)-N-乙基_4_甲基苯横酉先胺； -胍类及其他:胍、多果定(dodine)、多果定游离碱、双胍盐(guazatine)、双胍辛胺(guazatine-acetate)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadine-triacetate)、双八狐盐(iminoctadine-tris (albesilate))、二噻农(dithianon)、2，6-二甲基-1H，5H_[1，4] 二噻二烯并[2，3_c:5，6_c’]联吡咯 _1，3，5,7(2? 6H)-四酮； I)细胞壁合成抑制剂 -葡聚糖合成抑制剂:井网霉素(validamycin)、多氧霉素(polyoxin B);黑素合成抑制剂:咯喹酮(pyroquilon)、三环唑(tricyclazole)、氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(dicyclomet)、氰菌胺(fenoxanil)； J)植物防御诱发剂 -噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、噻菌灵(probenazole)、异噻菌胺(isotianil)、噻酰菌胺(tiadinil)、调环酸|丐(prohexadione-calcium);膦酸酯类:藻菌磷(fosetyl)、乙磷银(fosetyl-aluminum)、亚磷酸及其盐； K)未知作用模式 -拌棉醇(bronopol)、灭螨猛(chinomethionat)、环氟菌胺(cyf Iufenamid)、清菌服(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、PJi 菌清(diclomezine)、野燕枯(difenzoquat)、野燕枯甲基硫酸酯(difenzoquat-methylsulfate)、二苯胺、胺苯批菌酮(fenpyrazamine)、氟联苯菌(flumetover)、磺菌胺、氟噻菌净(flutianil)、石黄菌威(methasulfocarb)、氯定(nitrapyrin)、异丙消(nitrothal-1sopropyl)、oxathiapiprolin、喹啉铜(oxin-copper)、丙氧喹啉(proquinazid)、tebufloquin、叶枯酞、唑菌嗪(triazoxide)、2_ 丁氧基_6_碘_3_丙基苯并批喃-4-酮、N_(环丙基甲氧亚氨基-(6- 二氟甲氧基-2，3- 二氟苯基)甲基)-2_苯基乙酰胺、N，-(4-(4-氯-3- 二氟甲基苯氧基)-2，5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N’-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2，5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N’-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N’-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、甲氧基乙酸6-叔丁基-8-氟-2，3- 二甲基喹啉-4-基酯、3- [5- (4-甲基苯基)-2，3- 二甲基异遞唑烷-3-基]吡啶、3- [5- (4-氯苯基)-2，3-二甲基异?^，唑烷-3-基]吡啶(啶菌?唑(pyrisoxazole)).N-(6-甲氧基批啶-3-基)环丙烷甲酰胺、5-氯-1-(4，6- 二甲氧基嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑、2- (4-氯苯基)-N- [4- (3，4- 二甲氧基苯基)异E恶'唑-5-基]_2_丙-2-炔基氧基乙酰胺； L)抗真菌的生物控制剂、植物生物活化剂:白粉寄生孢(Ampelomyces quisqualis)，黄曲霉(Aspergillus flavus)，出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)，短小芽抱杆菌(Bacillus pumilus)，枯草芽抱杆菌(Bacillus subtilis)，解淀粉芽抱杆菌(Bacillussubtilis var.amyloliquefaciens)FZB24,撤揽假丝酵母(Candida oleophila) 1-82，Candida saitoana，脱乙酸壳多糖，Clonostachys rosea f.catenulata(也称为链抱粘帚菌(Gliocladium catenulatum)，盾壳霉(Coniothyriumminitans)，寄生隐丛赤壳菌(Cryphonectria parasitica)，白色隐球菌(Cryptococcus albidus)，尖德抱(Fusariumoxysporum)，核果梅奇酵母(Metschnikowia fru...
【专利技术属性】
技术研发人员：J·莱茵海默，V·捷尔捷良，S·雷德利希，D·克雷姆佐，C·罗森鲍姆，S·G·罗勒，W·格拉梅诺斯，C·皮尔格，F·罗尔，M·格韦尔，G·斯坦穆勒，J·孟泰戈，H·萨特，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE
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