用硅酸和无机酸的共混物稳定化的聚碳酸酯组合物制造技术

本发明专利技术涉及具有改善的加工稳定性、增加的热稳定性和良好的原色调的聚碳酸酯组合物，并涉及它们的制备和用途，其中所述聚碳酸酯组合物包含吸附剂或吸收剂与酸。本发明专利技术进一步涉及使用施加到吸附剂或吸收剂上的酸用于制备热稳定化的包含具有碱性作用的成分的聚碳酸酯组合物的配混方法。本发明专利技术进一步涉及施加到吸附剂或吸收剂上的布朗斯泰德酸用于在配混和热成型过程中聚合物混合物的热稳定化的用途，所述聚合物混合物含有碱性杂质并包括至少一种通过缩聚制备的聚合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用硅酸和无机酸的共混物稳定化的聚碳酸酯组合物本专利技术涉及聚碳酸酯组合物及其制备和用途，其中所述聚碳酸酯组合物包含吸附剂或吸收剂与酸。本专利技术进一步涉及用施加到吸附剂或吸收剂上的酸用于制备包含具有碱性作用的成分的稳定化的聚碳酸酯组合物的配混方法。酸施加到吸附剂或吸收剂上例如且优选通过将吸附剂或吸收剂与润湿所述吸附剂或吸收剂的酸共混或可选择地与润湿所述吸附剂或吸收剂的酸的溶液共混来进行。在一个优选的实施方案中，这些共混物是粉状或可流动的。根据本专利技术的或通过根据本专利技术的配混方法制备的组合物具有提高的加工稳定性，特别是在加工温度变化的情况下具有提高的光泽水平稳定性，以及增高的热稳定性和良好的原色调。 在聚合物加工中，配混指的是由任选地多种聚合物原料在任选地加入聚合物添加齐_如填料和增强材料、粘合促进剂、润滑剂、稳定剂等的情况下制备成品的塑料模塑组合物，即配混物。配混例如在捏合机或挤出机中进行并且包括加料、熔融、分散、混合、脱气和压力积累的加工操作。配混后通常通过冷却进行配混物的固化和将其造粒。在聚碳酸酯组合物的制备/配混中使用的抗冲改性剂由于其制备方法而常常含有碱性杂质。例如，它们含有残余量的具有碱性作用的物质，这些物质作为聚合助剂使用，例如作为乳液聚合中的乳化剂，或作为后处理过程中的助剂物质。在有些情况下，ABS聚合物中也有目的地加入具有碱性作用的添加剂(例如，润滑剂和脱模剂)。同样，许多市购可得的填料，例如滑石或其它市购可得的聚合物添加剂例如某些抗静电剂(例如聚醚酰胺)、润滑剂(例如亚乙基双硬质酰胺)、稳定剂(例如用作光稳定剂的苯并三唑)、颜料(例如二氧化钛)、含氮的有机着色剂(例如偶氮化合物或吡唑酮)和含氮的阻燃剂(例如磷酸酯胺)，显示碱性行为或含有碱性杂质。具有碱性作用的该类添加剂或杂质在高温下会造成聚碳酸酯催化分解，如在聚碳酸酯模塑组合物制备和加工中通常所发生的。常常在模塑组合物性能退化，特别是机械性能如延展性和拉伸伸长性能的退化，以及分子量降解和表面变化方面本身证明了这样的聚碳酸酯降解。因此，可能用于此类聚碳酸酯组合物的原料的选择非常有限。虽然由现有技术已知向聚碳酸酯组合物中加入酸性化合物例如柠檬酸以便中和具有碱性作用的添加剂或杂质的有害作用，但是添加该类酸常常在聚碳酸酯组合物中导致不利的性能，例如表面上的条痕、显著的分子量降解和/或原色调变差。EP-A 576 950 Al和W0-A 2007/065579描述了含聚碳酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)聚合物的组合物，所述组合物含有碱性杂质且用多官能有机羧酸进行稳定。这类组合物在高加工温度下在聚碳酸酯组分的分子量完整性方面具有良好的热稳定性，但是它们在注射模塑中在由其制备的模塑品上易于形成表面缺陷(条痕)。US2006/0287422描述了含有聚碳酸酯、抗冲改性剂、任选地乙烯基共聚物、矿物填料和酸或酸性盐的热塑性组合物，其具有改善的机械性能和降低的热降解倾向。所述申请作为优选的酸还公开了通S^1PtOn的磷基化合物，尤其是磷酸。所述申请公开了根据本专利技术的组合物可以通过现有技术中描述的方法制备。WO-A 2010/063381中描述了具有改善的水解和加工稳定性的结合的抗冲改性的聚碳酸酯组合物，所述组合物含有聚碳酸酯、含碱性杂质的乳液接枝聚合物和具有至少一个P-OH官能度的酸性磷化合物。作为酸性的磷化合物，其中描述了特定的环状有机亚磷酸酯化合物和无机或有机磷化合物例如磷酸或磷酸酯。EP 2 257 590 Al公开了具有改善的原色调、水解稳定性和加工稳定性的结合的聚碳酸酯组合物，所述组合物含有聚碳酸酯、含来自于其制备的脂肪酸盐乳化剂的残余物的橡胶改性的接枝聚合物和酸性 添加剂，其中水性分散液中的所述接枝聚合物具有大于7的PH值。在此申请中，作为酸性添加剂公开了羟基官能化的单-和多元-羧酸以及磷酸。EP I 141 107 Al公开了具有改善的耐热变形性、断裂伸长率和耐应力开裂性的聚碳酸酯组合物，所述组合物含有聚碳酸酯、接枝聚合物、任选地乙烯基共聚物和0.1-30重量份的硅化合物，例如平均粒径为3-50nm的二氧化硅。此申请没有提到关于在组合物中使用酸。然而，所述段落中没有一个描述了本专利技术的组合物或制备它们的方法。因此，本专利技术的目的是提供聚碳酸酯组合物和它们的制备方法，所述组合物没有上述缺点并相应地特别显示改善的加工稳定性、增加的热稳定性和良好的原色调，所述加工稳定性通过在加工温度变化情况下光泽水平的稳定性进行测量。令人惊讶地，已经发现:所需要的性能特征通过包含如下的聚合物组合物得以展现: A)10-100重量份，优选30-95重量份，更优选40-80重量份，特别优选55-65重量份的至少一种选自下组的聚合物:芳族聚碳酸酯、芳族聚酯碳酸酯和芳族聚酯，在每种情况下基于组分A+B的总和， B)0-90重量份，优选5-70重量份，更优选20-60重量份，特别优选35-45重量份的至少一种任选地橡胶改性的乙烯基(共)聚合物，在每种情况下基于组分A+B的总和， C)0.00025-0.080重量份，优选0.001-0.050重量份，特别优选0.001-0.010重量份的至少一种无机或有机吸附剂或吸收剂，在每种情况下基于组分A+B的总和， D)0.001-0.300重量份，优选0.005-0.200重量份，特别优选0.005-0.05重量份的至少一种布朗斯泰德酸性化合物，在每种情况下基于组分A+B的总和， E)0.1-40.0重量份，优选0.2-10.0重量份，特别优选0.3-2.0重量份的至少一种与组分C、D和F不同的添加剂，在每种情况下基于组分A+B的总和， F)0-50重量份，优选3-40重量份，特别优选8-30重量份的滑石，在每种情况下基于组分A+B的总和， 其中组合物中组分A+B的重量份总和为100。优选地，基于组分C和D的总和计，以至少25重量份，更优选至少50重量份，特别是至少60重量份的量使用组分D。在根据本专利技术的组合物的制备中，在一个优选的实施方案中将根据组分D的布朗斯泰德酸性化合物施加到根据组分C的吸附剂或吸收剂上。这通常通过将组分C和D物理共混来进行，其中根据组分C的吸附剂或吸收剂有必要用根据组分D的布朗斯泰德酸性化合物润湿。为了实现可润湿性，根据组分D的布朗斯泰德酸性化合物可以任选地溶解在适合的无机或有机溶剂中或与无机或有机液体共混。使用水作为优选的溶剂。如果为了实现组分C的更好的润湿，将组分D以溶液的形式施加到组分C上，则上述的组分D的量是基于没有溶剂的纯的酸计。在一个优选的实施方案中，根据组分D的布朗斯泰德酸性化合物或根据组分D的布朗斯泰德酸性化合物的溶液与根据组分C的吸附剂或吸收剂的共混物是粉状和可流动的。在本专利技术的范围内，“粉末”或“粉状的”应当理解为是指一种组分或多种组分的混合物，其以固体状态的聚集体存在并且其中颗粒具有小于2mm，优选小于1mm，特别是小于0.5mm的粒度。组分A 根据适用于本专利技术的组分A的芳族聚碳酸酯和芳族聚酯碳酸酯是文献中已知的或可通过文献中已知的方法制备(关于芳族聚碳酸酯的制备，参见例如Schnell, Chemistryand Physics of Polycarbon本文档来自技高网...

【技术保护点】
制备聚合物组合物的方法，所述聚合物组合物包括A) 基于组分A+B的总和计，10‑100重量份的至少一种选自下组的聚合物：芳族聚碳酸酯、芳族聚酯碳酸酯和芳族聚酯，B) 基于组分A+B的总和计，0‑90重量份的至少一种任选地橡胶改性的乙烯基(共)聚合物，C) 基于组分A+B的总和计，0.00025‑0.080重量份的至少一种无机或有机的吸附剂或吸收剂，D) 基于组分A+B的总和计，0.001‑0.300重量份的至少一种布朗斯泰德酸性化合物，E) 基于组分A+B的总和计，0.1‑40.0重量份的至少一种与组分C、D和F不同的添加剂，F) 基于组分A+B的总和计，0‑50重量份的滑石，其中组合物中组分A+B的重量份总和为100重量份，所述方法包括如下步骤‑ 混合组分C与组分D，其中组分D润湿组分C，‑ 在市售可得的配混单元中配混粉末形式的组分C和D的混合物与组合物的其它组分。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.10.26 EP 11186664.61.制备聚合物组合物的方法，所述聚合物组合物包括 A)基于组分A+B的总和计，10-100重量份的至少一种选自下组的聚合物:芳族聚碳酸酯、芳族聚酯碳酸酯和芳族聚酯， B)基于组分A+B的总和计，0-90重量份的至少一种任选地橡胶改性的乙烯基(共)聚合物， C)基于组分A+B的总和计，0.00025-0.080重量份的至少一种无机或有机的吸附剂或吸收剂， D)基于组分A+B的总和计，0.001-0.300重量份的至少一种布朗斯泰德酸性化合物， E)基于组分A+B的总和计，0.1-40.0重量份的至少一种与组分C、D和F不同的添加剂， F)基于组分A+B的总和计，0-50重量份的滑石， 其中组合物中组分A+B的重量份总和为100重量份， 所述方法包括如下步骤 -混合组分C与组分D，其中组分D润湿组分C， -在市售可得的配混单元中配混粉末形式的组分C和D的混合物与组合物的其它组分。2.根据权利要求1的方法，其特征在于:首先制备组分D在有机或无机溶剂中的溶液，并将所述溶液与组分C混合，其中组分D的溶液润湿组分C。3.根据权利要求1或2的方法，其特征在于:在中间步骤中，粉状的组分B、E和任选的F，或它们一部分，首先与前面制备的组分C与D的或组分C与组分D的溶液的粉状共混物机械式预混合，并将如此制备的粉状可流动混合物与其它组分一起加料进行配混。4.根据前述权利要求任一项的方法，其特征在于:在配混单元的脱气区中，通过施加低压再次除去由酸化合物D的溶液加入到组合物中的溶剂。5.根据权利要求1的制备聚合物组合物的方法，所述聚合物组合物包括 55-65重量份组分A, 35-45重量份组分B， 0.001-0.010重量份组分C， 0.005-0.05重量份组分D， 0.3-2.0重量份组分EJP 0-5重量份组分F, 其中组合物中组分A+B的重量份总和为100重量份。6.聚合物组合物，含有: A)基于组分A+B的总和计，10-100重量份的至少一种选自下组的聚合物:芳族聚碳酸酯、芳族聚酯碳酸酯和芳族聚酯， B)基于组分A+B的总和计，0-90重量份的至少一种任选地橡胶改性的乙烯基(共)...

【专利技术属性】
技术研发人员：A赛德尔，
申请(专利权)人：拜耳知识产权有限责任公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE