作为农药和作物种植化学品的沉积增强剂的包含疏水基团的阳离子聚合物制造技术

本发明专利技术涉及某些疏水改性阳离子聚合物在水溶液中作为农药和作物种植化学品如植物生长调节剂、肥料和微量营养物的沉积增强剂的用途，所述聚合物通过丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯、含氮单体和缔合单体聚合而得到；包含这些聚合物和一种或多种农药和/或作物种植化学品的含水组合物，和制备所述含水组合物的方法，以及所述组合物在植物处理中的用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】作为农药和作物种植化学品的沉积增强剂的包含疏水基团的阳离子聚合物专利
[0001 ] 本 专利技术涉及某些疏水改性阳离子聚合物在水溶液中作为农药和作物种植化学品如植物生长调节剂、肥料和微量营养物的沉积增强剂的用途，所述聚合物通过丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯、含氮单体和缔合单体聚合而得到；包含这些聚合物和一种或多种农药和/或作物种植化学品的含水组合物，所述含水组合物的制备方法，以及所述组合物在植物处理中的用途。专利技术背景在农业应用中，存在主要由水组成的农用化学品喷雾液滴沉积到蜡质植物叶面上的问题。一个可能的原因是液滴由于在喷雾时雾化而给出的动能在与叶面接触时转变成表面能。液滴在表面上延伸，但该表面张力是不利的，这意指将液滴拉回。该拉回如此快以致一部分或全部液滴从叶面上离开。根据文献，通过该现象可损失与90%—样多的农用配制剂。存在解决该问题的两种已知方法:通过加入可快速到达表面上并降低表面张力的表面活性剂，或者加入聚合物以控制液滴的粘着力。然而，使用表面活性剂产生另一问题，即漂移问题。拉回和漂移问题都会降低生物效力，因为农药和/或作物种植化学品不会到达植物。通过使用聚合物，可避免漂移问题。然而，当配制包含聚合物的组合物时，通常遭遇问题，因为它可产生高粘度溶液和/或胶凝。关于用于不同目的的农药组合物中的聚合物，大量不同的出版物。US6, 645，476B1 一般性地公开了通过包含基于聚氧化烯的亲水性结构部分和包含氢或烃基的疏水性结构部分的非离子大单体；和一种或多种包含氧、氮、硫、磷、氯和/或氟的烯键式不饱和共聚单体共聚而制备的水溶性聚合物。该产物用作含水制剂，例如作物保护剂的增稠剂和分散剂。US2005/0053569涉及某些嵌段共聚物帮助乳液沉积到各种表面上的用途，其中所述嵌段共聚物包含至少一个非离子疏水嵌段和至少一个包含阳离子单元的嵌段。该嵌段共聚物可用于农用化学领域，但工作实施例不涉及该用途。US2007/0149409涉及官能化聚合物和农药之间的络合以实现牢固性并降低在土壤中的浸析。具有农药和聚合物的配制剂通过在溶混性溶剂中形成它们各自的淤浆或溶液，将淤浆或溶液混合，然后将混合物干燥而制备。阳离子聚合物的实例为例如二甲基胺纤维素阴离子交换剂和阴离子聚合物，例如羧甲基取代或原磷酸酯取代的纤维素。US6, 433，061涉及流变改性共聚物组合物，其包含至少一种不饱和羧酸单体、至少一种疏水性单体、疏水性链转移剂、交联剂和任选空间稳定剂的交联共聚物，所述组合物在含水含电解质环境中，例如在农用化学品中提供提高的粘度。US6, 534，563B1涉及具有特定伸长和流动粘度的化合物作为包含在含水植物保护配制剂中的抗回弹剂的用途。所用化合物选自分子量为5X 104-5X 106g/mol的可水分散性表面活性剂聚合物，包括多种化合物，例如多糖，二醇的聚氧乙烯化衍生物，由氧化烯和至少一种包含一个或多个酸、碱金属盐、酯或酰胺形式的羧基的饱和或不饱和单体得到的共聚物；植物聚合物，由至少一种包含一个或多个酸、碱金属盐、酯或酰胺形式的羧基，或者包含氨基或腈基团的饱和或不饱和单体与至少一种带有一个或多个烯属不饱和键的含仲烃单体反应而得到的共聚物。仅阴离子(MSA-二异丁烯共聚物钠盐)和非离子多糖基聚合物用于工作实施例中。W02007/004199涉及尤其包含阳离子聚合物和某些活性成分的个人护理组合物。然而，这类个人护理组合物的阳离子聚合物以较高浓度存在，且个人护理组合物不建议用于处理植物，尤其是不将组合物喷雾到植物上。因此，本领域中仍需要包含阳离子聚合物的农用组合物，其具有改进的沉积性能，当喷雾到植物上时尤其如此。专利技术概沭本专利技术的一个目的是提供作为农药和作物种植化学品的沉积增强剂的可选阳离子聚合物。本专利技术的另一目的是提供制备包含阳离子聚合物、一种或多种农药和/或作物种植化学品的组合物的合适方法。现在，惊讶地发现优选通过乳液聚合，更优选通过一段乳液聚合制备的某些疏水改性阳离子聚合物显示出作为农药和/或作物种植化学品的沉积增强剂的优异性能，且包含疏水改性阳离子聚合物的农用化学组合物可方便地通过具体混合方法制备。附图简沭图1绘出 实施例2的结果。专利技术详沭第一方面，本专利技术涉及包含基于组合物的总重量0.005-0.5重量％的至少一种疏水改性阳离子聚合物，和一种或多种农药和/或作物种植化学品的含水组合物。第二方面，本专利技术涉及制备包含所述聚合物的所述含水组合物的方法，通常桶混合方法。第三方面，本专利技术涉及疏水改性阳离子聚合物在含水组合物中作为农药和/或作物种植化学品的沉积增强剂的用途。第四方面，本专利技术涉及通过使所述植物与所述含水组合物接触，优选通过将组合物喷雾施用于植物表面上而处理植物的方法。疏水改性阳离子聚合物可通过至少如下单体进行聚合反应而得到:(i)5-80重量％丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，其中烷基具有1-4个碳原子，及其混合物；(ii) 5-80重量％的选自如下的单体:包含至少一个氮原子的乙烯基取代杂环化合物、单-或二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯和单-或二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺，其中烷基具有1-4个碳原子，及其混合物；(iii)0.1-30重量％的至少一种缔合单体，缔合单体选自:(a)单烯属不饱和异氰酸酯和非离子表面活性剂的氨基甲酸酯反应产物，所述非离子表面活性剂包含1，2-氧化丁烯和1，2-氧化乙烯的C1-C24,优选C1-C4烷氧基封端嵌段共聚物；(b)烯属不饱和可共聚表面活性剂单体，其通过具有具有5，优选8，更优选12，最优选16,至32,优选至24,更优选至22个碳原子,优选1-150,更优选1_30个氧化乙烯单元，以及优选0-50，更优选0-5个氧化丙烯单元的烃基的非离子表面活性剂如醇的氧化烯加合物与烯属不饱和羧酸或其酐缩合而得到；(c)表面活性剂单体，其为单烯属不饱和单异氰酸酯与具有胺官能的非离子表面活性剂的脲反应产物；(d)式CH2 = CR’ CH2OAmBnApR的烯丙基醚，其中R’为氢或甲基，A为丙烯氧基或丁烯氧基，B为乙烯氧基,η为O或整数,m和P为O或小于η的整数,且R为具有5,优选8,更优选12，最优选16，至32，优选至24，更优选至22个碳原子的疏水基团，例如烷基卤和醇的氧化烯加合物的反应产物；(e)非离子氨基甲酸酯单体，其为一元非离子表面活性剂与单烯属不饱和异氰酸酯的氨基甲酸酯反应产物；和(f)丙烯酸的烃基酯或甲基丙烯酸的烃基酯，其中烃基具有5，优选8，更优选12，最优选16,至32,优选至24,更优选至22个碳原子；和(iv) 0-1重量％至少一种交联单体，其优选具有至少两个烯属不饱和结构部分，且其中交联单体优选不 包含任何硫原子；其中单体(i)-(iv)的重量百分数基于聚合反应中存在的所有单体的总重量。优选单体(iii)为(b)和/或(f)。可根据本专利技术使用的疏水改性阳离子聚合物为上述单体的聚合产物。一种所用单体为丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯(i)，其适当地通过丙烯酸或甲基丙烯酸和具有1-4个碳原子的醇反应而制备。合适的醇包括甲醇、乙醇、丁醇和丙醇。优选的丙烯酸烷基酯为丙烯酸乙酯。可用于制备阳离子聚合物的丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯的量为5-80重量％，优选15-70重量％，更优本文档来自技高网...

【技术保护点】
含水组合物，其包含基于组合物的总重量0.005‑0.5重量％的至少一种疏水改性阳离子聚合物，所述聚合物可通过进行如下单体的聚合而得到：(i)5‑80重量％丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，其中烷基具有1‑4个碳原子；和(ii)5‑80重量％的选自如下的单体：包含至少一个氮原子的乙烯基取代杂环化合物、单‑或二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯和单‑或二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺，其中烷基具有1‑4个碳原子，及其混合物；和(iii)0.1‑30重量％的选自如下的缔合单体：(a)单烯属不饱和异氰酸酯和非离子表面活性剂的氨基甲酸酯反应产物，所述非离子表面活性剂包含1,2‑氧化丁烯和1,2‑氧化乙烯的C1‑C24烷氧基封端嵌段共聚物；(b)通过具有C5‑C32烃基的非离子表面活性剂与烯属不饱和羧酸或其酐缩合而得到的烯属不饱和可共聚表面活性剂单体；(c)为单烯属不饱和单异氰酸酯和具有胺官能的非离子表面活性剂的脲反应产物的表面活性剂单体；(d)式CH2＝CR’CH2OAmBnApR的烯丙基醚，其中R’为氢或甲基，A为丙烯氧基或丁烯氧基，B为乙烯氧基，n为0或整数，m和p为0或小于n的整数，且R为具有5‑32个碳原子的疏水基团；(e)为一元非离子表面活性剂与单烯属不饱和异氰酸酯的氨基甲酸酯反应产物的非离子氨基甲酸酯单体；和(f)丙烯酸的烃基酯或甲基丙烯酸的烃基酯，其中烃基具有5‑32个碳原子；和(iv)0‑1重量％交联单体；其中单体的重量百分数基于聚合反应中存在的所有单体的总重量；和一种或多种农药和/或作物种植化学品。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.12.20 EP 11194594.5;2011.12.20 US 61/577,7481.含水组合物,其包含基于组合物的总重量0.005-0.5重量％的至少一种疏水改性阳离子聚合物，所述聚合物可通过进行如下单体的聚合而得到: (i)5-80重量％丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，其中烷基具有1-4个碳原子；和 (ii)5-80重量％的选自如下的单体:包含至少一个氮原子的乙烯基取代杂环化合物、单-或二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯和单-或二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺，其中烷基具有1-4个碳原子，及其混合物；和 (iii)0.1-30重量％的选自如下的缔合单体: (a)单烯属不饱和异氰酸酯和非离子表面活性剂的氨基甲酸酯反应产物，所述非离子表面活性剂包 含1，2-氧化丁烯和1，2-氧化乙烯的C1-C24烷氧基封端嵌段共聚物； (b)通过具有C5-C32烃基的非离子表面活性剂与烯属不饱和羧酸或其酐缩合而得到的烯属不饱和可共聚表面活性剂单体； (c)为单烯属不饱和单异氰酸酯和具有胺官能的非离子表面活性剂的脲反应产物的表面活性剂单体； (d)式CH2= CR’ CH2OAmBnApR的烯丙基醚，其中R’为氢或甲基，A为丙烯氧基或丁烯氧基，B为乙烯氧基,η为O或整数,m和P为O或小于η的整数,且R为具有5_32个碳原子的疏水基团； (e)为一元非离子表面活性剂与单烯属不饱和异氰酸酯的氨基甲酸酯反应产物的非离子氨基甲酸酯单体；和 (f)丙烯酸的烃基酯或甲基丙烯酸的烃基酯，其中烃基具有5-32个碳原子；和 (iv)O-l重量％交联单体； 其中单体的重量百分数基于聚合反应中存在的所有单体的总重量；和 一种或多种农药和/或作物种植化学品。2.根据权利要求1的组合物，其中所述缔合单体(iii)为(b)和/或(f)...

【专利技术属性】
技术研发人员：P·韦斯特拜耶，
申请(专利权)人：阿克佐诺贝尔化学国际公司，
类型：发明
国别省市：荷兰;NL