一种间溴硝基苯的制备方法技术

本发明专利技术属于有机化学合成领域，特别涉及一种用二溴海因在硫酸中溴化硝基苯，合成间溴硝基苯的方法。将硝基苯、浓硫酸加入带有搅拌器、冷凝器、温度计的烧瓶中，冷却至40℃以下，加入5,5-二甲基1,3-二溴海因，加完后进行搅拌反应；反应完成后，保持温度50-60℃分去酸水后，油层用热水洗两次后，用甲醇重结晶，晾干。本发明专利技术反应条件温和，操作过程安全可行，产品色泽好，收率高，纯度高，后处理简单，生产连续性好，适合进行大规模生产。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术属于有机化学合成领域，特别涉及一种用二溴海因在硫酸中溴化硝基苯，合成间溴硝基苯的方法。将硝基苯、浓硫酸加入带有搅拌器、冷凝器、温度计的烧瓶中，冷却至40℃以下，加入5,5-二甲基1,3-二溴海因，加完后进行搅拌反应；反应完成后，保持温度50-60℃分去酸水后，油层用热水洗两次后，用甲醇重结晶，晾干。本专利技术反应条件温和，操作过程安全可行，产品色泽好，收率高，纯度高，后处理简单，生产连续性好，适合进行大规模生产。【专利说明】
本专利技术属于有机化学合成领域，特别涉及一种用二溴海因在硫酸中溴化硝基苯，合成间溴硝基苯的方法。
技术介绍
间溴硝基苯为白色至浅黄色结晶，溶于乙醇、苯和醚，难溶于水，属于溴化物系列的重点产品，其用途主要体现为有机合成中间体，用于医药工业合成间溴苯胺、间溴硫酚，生产安眠、镇静、镇吐类药吐立抗。市场上的间溴硝基苯大多是由硝基苯经溴化而得，大致方法为:先将硝基苯及铁粉(一半量)、四氯化碳投入反应锅中，升温至120°C，滴加溴素(1/3量)，在2h加完，然后再补加铁粉和溴素两次，温度在120-135°C，保温搅拌3h，用水蒸汽蒸馏，收集油状物，冷却，得黄色固体，用乙醇制得成品。上述方法中采用高温溴化的工艺，最终产物中夹杂了许多“对溴硝基苯”和“邻溴硝基苯”，溴化取代的选择性不高，收率很低；并且溴素是一种不稳定的原料:常温下蒸发很快，其蒸气有强烈的窒息性刺激味，微溶于水。由于溴素的易挥发性，造成其在工业生产中作为原料使用时，利用率过低，正常情况下，溴素在产业上，实际使用量往往为理论使用量的1.2倍以上。也有一些科研工作者尝试使用溴化钠取代溴素，来制备间溴硝基苯，但是溴化钠参与的制备反应非常剧烈，如果引入到工业生产中，极易造成生产事故，因此也不可行。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是:现有技术中，采用溴素作为原料，制备间溴硝基苯的工艺中，溴素利用率很低，且产品产率低。为解决这一技术问题，本专利技术采用的技术方案是:本专利技术提供了一种用二溴海因(DBDMH)在硫酸中溴化硝基苯，合成间溴硝基苯的方法，具体操作为:将硝基苯、浓硫酸加入带有搅拌器、冷凝器、温度计的烧瓶中，冷却至40°C以下，加入5，5- 二甲基1，3- 二溴海因(I, 3- 二溴-5，5- 二甲基海因)，加完后进行搅拌反应；反应完成后，保持温度50-60°C分去酸水后，油层用热水洗两次后，用甲醇重结晶，晾干。作为优选:合成间溴硝基苯的方法，具体操作为，(I)将100g的溶质质量分数为98%的硫酸，加入带有搅拌器、冷凝器、温度计的500ml四口烧瓶中，控制温度在30-40°C，一边搅拌，一边缓慢加入123g硝基苯，保持30-40°C，分批加入共143g的5，5-二甲基1，3-二溴海因(1，3-二溴-5，5-二甲基海因)，保持在30-40°C开始反应，反应过程中，采用气相跟踪检测至间溴硝基苯含量达99% (质量分数)以上，反应完成；(2)将步骤(1)中得到的反应体系，于50_60°C加入150g水保温搅拌15分钟，分去酸水层，油层用150g水洗两次后，用60g甲醇重结晶，滤液经过两次浓缩结晶后，合并固体结晶，晾干。本专利技术的有益效果在于:本专利技术采用二溴海因溴化硝基苯合成间溴硝基苯，反应条件温和，操作过程安全可行，产品色泽好，收率高，纯度高，后处理简单，生产连续性好，适合进行大规模生产。【专利附图】【附图说明】:图1:本专利技术实施例中所制备的间溴硝基苯的红外光谱图；图2:本专利技术实施例中所制备的间溴硝基苯的核磁共振氢谱图。【具体实施方式】(I)将100g的溶质质量分数为98%的硫酸，加入带有搅拌器、冷凝器、温度计的500ml四口烧瓶中，控制温度在37-40°C，一边搅拌，一边加入123g硝基苯，保持37_40°C，分3批加入共143g的5，5- 二甲基1，3- 二溴海因(I, 3- 二溴-5，5- 二甲基海因)，每批的加入量尽量相等，保持在37-40°C开始反应，反应过程中，采用气相跟踪检测至间溴硝基苯含量达99% (质量分数)以上,反应完成；(2)将步骤(1)中得到的反应体系，于50_60°C加入150g水保温搅拌15分钟，分去酸水层，油层用150g水洗两次后，用60g甲醇重结晶，滤液经过两次浓缩结晶后，合并固体结晶，晾干。晾干后得195g产品，含量99.1% (质量百分数)，收率95% (按硝基苯的转化率计算)。【权利要求】1.，其特征在于:所述的制备方法为，将硝基苯、浓硫酸加入带有搅拌器、冷凝器、温度计的烧瓶中，冷却至40°c以下，加入5，5- 二甲基1，3- 二溴海因，加完后进行搅拌反应；反应完成后，保持温度50-60°C分去酸水后，油层用热水洗两次后，用甲醇重结晶，晾干。2.如权利要求1所述的间溴硝基苯的制备方法，其特征在于:所述的制备方法为， (1)将100g的溶质质量分数为98%的硫酸，加入带有搅拌器、冷凝器、温度计的500ml四口烧瓶中，控制温度在30-40°C，一边搅拌，一边加入123g硝基苯，保持30-40°C，分批加入共143g的5，5-二甲基1，3-二溴海因，保持在30-40°C开始反应，反应过程中，采用气相跟踪检测至间溴硝基苯含量达99%以上，反应完成； (2)将步骤(1)中得到的反应体系，于50-60°C加入150g水保温搅拌15分钟，分去酸水层，油层用150g水洗两次后，用60g甲醇重结晶，滤液经过两次浓缩结晶后，合并固体结晶， 干。【文档编号】C07C201/12GK103804197SQ201410058772【公开日】2014年5月21日 申请日期:2014年2月20日 优先权日:2014年2月20日 【专利技术者】徐小虎 申请人:常州市正锋光电新材料有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种间溴硝基苯的制备方法，其特征在于：所述的制备方法为，将硝基苯、浓硫酸加入带有搅拌器、冷凝器、温度计的烧瓶中，冷却至40℃以下，加入5,5?二甲基1,3?二溴海因，加完后进行搅拌反应；反应完成后，保持温度50?60℃分去酸水后，油层用热水洗两次后，用甲醇重结晶，晾干。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：徐小虎，
申请(专利权)人：常州市正锋光电新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：