具有磺酸盐基团的支化聚酯制造技术

本发明专利技术涉及具有磺酸盐基团的支化聚酯。该聚酯可以通过使组分A、B、任选的C和任选的D反应成支化聚酯而得到，其中组分A选自α,β-烯属不饱和二羧酸，组分B选自三官能或更高官能醇，任选的组分C选自没有α,β-烯属不饱和键的双官能醇或双官能羧酸，以及任选的组分D选自脂肪酸或脂肪醇。随后使所得支化聚酯与亚硫酸氢盐反应，其中亚硫酸氢盐的摩尔量相对于α,β-烯属不饱和二羧酸的量至多为95mol%。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有磺酸盐基团的支化聚酯本专利技术涉及具有磺酸盐基团的支化聚酯和包含具有磺酸盐基团的支化聚酯的混合物。本专利技术进一步提供了一种生产该类支化聚酯的方法。此外，本专利技术涉及这些支化聚酯例如在织物清洁中作为去污聚合物和泛灰抑制剂的用途，作为纺织助剂和硬表面用清洁剂的用途。本专利技术的其他实施方案可以在权利要求书、说明书和实施例中找到。不用说上面已经描述和下文仍待解释的本专利技术主题的特征不仅可以用于在每种情况下具体说明的组合中，而且可以用于其他组合中而不背离本专利技术范围。尤其还优选或非常优选其中本专利技术主题的所有特征具有优选或非常优选含义的那些本专利技术实施方案。可溶于水或者可以在水中分散的包含磺酸盐基团的支化共聚聚酯由DE 26 21653 Al已知。这些支化共聚聚酯根据DE 26 21 653 Al适合在聚酯染色中作为匀染助剂，尤其是用于快速染色方法，作为头发定型组合物，作为施胶剂，作为水溶性粘合剂和粘合剂用添加剂以及还作为蜜胺树脂或其他氨基塑料树脂用改性剂。DE 26 33 418 Al描述了含有包含磺酸盐基团的水溶性或水分散性支化共聚聚酯的头发处理组合物。DE 26 37 926 Al描述了包含磺酸盐基团的水溶性或水分散性支化共聚聚酯，其具有的应用范围与DE 26 21 653 Al类似。US5, 281，630描述了一种基于对苯二甲酸类聚合物、二醇和氧烷基化多元醇的预聚物，使其与α，β -不饱和二羧酸反应,然后磺化。Alemdar等在Polymer51 (2010),第5044-5050页中描述了使用硼酸作为催化剂生产不饱和聚酯以及作为可生物降解聚合物表面活性物质的不饱和聚酯的磺化衍生物。`DE 39 05 915 Al涉及一种包含加聚物、交联剂和酸催化剂的涂料组合物。含羟基的琥珀酸二酯磺酸和琥珀酸聚酯磺酸被描述为酸催化剂。简单的磺基琥珀酸化物，例如磺基琥珀酸单-或二烷基酯或磺基琥珀酰胺，自从1930年以来就已经被本领域熟练技术人员由现有技术充分已知。这些磺基琥珀酸化物例如用于清洁组合物、药物、粘合剂或涂料中。然而，几乎不使用聚合物磺基琥珀酸化物。有关磺基琥拍酸化物的使用领域的综述例如可以在Anionic Surfactants:Organic Chemistry, H.ff.Stache, Marcel Dekker 编辑，New York, 1996:第 9 章:Sulfosuccinates, A.Domsch 和 B.1rrgang 中找至Li。去污聚合物许多年来一直是紧张研发工作的主题。它们最初作为用于整理合成纤维，尤其是聚酯纤维的纺织助剂开发，目前还在家用洗衣用洗涤剂和清洁剂中用作所谓的洗涤助剂。这类去污化合物的通用名是“去污聚合物”或“防污剂”，因为它们赋予被处理表面以防污性能。大部分去污聚合物是基于对苯二甲酸、聚亚烷基二醇和单体二醇的聚酯。EP I 035 194 A2涉及去污梳状聚合物在洗涤剂和清洁剂中的用途。还由EP I 035 194 A2(段落)已知去污聚酯，其可以包含阴离子基团如磺酸盐基团。洗涤工艺过程中污垢在纺织纤维上的再沉积对用户来说一直是一个挑战。因此，有助于降低该再沉积的添加剂是所需要的添加剂，例如对于洗涤剂而言。在过去，对粉末洗涤剂开发了高效添加剂，但这些不再完全符合现代要求(例如在液体洗涤剂中的可配制性)。因此，本专利技术的目的是要提供可以用于清洁目的，尤其是作为织物处理和家用洗衣用清洁剂配制剂的添加剂的物质。本专利技术的目的还要借助技术上简单且成本有效的方法提供聚合物效应物质，其具有大量羧基和/或磺酸基团且由低毒性单体构成。本专利技术的另一目的是要提供可以以其各种存在形式容易地掺入清洁目的的配制剂中的物质。由本专利技术的公开内容可见，这些和其他目的由本专利技术具有磺酸盐基团的支化聚酯的各种实施方案实现，该具有磺酸盐基团的支化聚酯可以通过如下步骤得到:a.使组分A、B、任选的C和任选的D反应而得到支化聚酯，其中1.组分A选自α，β -烯属不饱和二羧酸(A2)，和i1.组分B选自三官能或更高官能醇(By),ii1.任选的组分C选自没有α，β -烯属不饱和键的双官能醇(B2)或双官能羧酸(C2),iv.任选的组分D选自脂肪酸或脂肪醇，以及b.随后使在步骤(a.)中得到的支化聚酯与亚硫酸氢盐反应，其中亚硫酸氢盐的摩尔量基于α，β-烯属不饱和二羧酸(A2)的量至多为95mol%。 惊人的是，尤其已经发现这些具有磺酸盐基团的支化聚酯降低污垢的再沉积和聚酯纤维的泛灰。在使组分A、B、任选的C和任选的D反应而得到支化聚酯中当然还可以使用不同组分A的混合物、不同组分B的混合物、任选的不同组分C的混合物和/或任选的不同组分D的混合物。优选使用具有至多三种不同组分A的混合物、具有至多三种不同组分B的混合物和/或任选的具有至多三种不同组分C的混合物。特别优选使用具有至多两种不同组分A的混合物、具有至多两种不同组分B的混合物和/或任选的具有至多两种不同组分C的混合物。尤其在使组分A、B、任选的C和任选的D反应而得到支化聚酯中优选使用在每种情况下一种化合物A、B和任选的C。组分C的羧酸(C2)不带磺酸或磺酸盐基团。本专利技术具有磺酸盐基团的支化聚酯优选为树枝状聚酯，尤其是超支化聚酯。术语树枝状聚合物或高度支化聚合物为一系列不同支化分子结构的通用术语。例如它覆盖树枝体、星形聚合物和超支化聚合物。树枝体由中心(通常为具有多个反应性端基的小分子)开始形成，在该中心上通过不断重复的受控反应顺序连接一代又一代的支化单体。因此，所得树枝体中单体和基团数目随着每一反应步骤呈指数增加。树枝体的特征性特征是在其构造中进行的反应阶段(代)的数目。考虑到均匀的结构(在理想情况下所有支链准确包含相同数目的单体单元)，树枝体基本为单分散的，即它们通常具有限定的摩尔质量。分子以及结构均匀的高度支化聚合物在下文一致称为树枝体。在本专利技术上下文中，“超支化聚合物”是高度支化的聚合物，其与上述树枝体相反的是在分子和结构上都不均匀。因此，超支化聚合物具有不均匀的摩尔质量分布(多分散性)。为了生产超支化聚合物，在各种合成策略上进行区分。可能合成方法的综述可以在C.Gao, D.Yan, Prog.Polym.Sc1.29(2004)，183 中找到。对于树枝状和超支化聚合物的定义，还参见P.J.Flory7J.Am.Chem.Soc.1952，74，2718 和 H.Frey 等，Chemistry-A European Journal, 2000,6,第 14 期，2499。 树枝状聚合物可以经由其“支化度”表征。对于“支化度”的定义，参考H.Frey等，Acta Polym.1997，48，30。支化度 DB 在这里定义为 DB (%) = (T+Z) / (T+Z+L) X 100，其中T为端部键合的单体单元的平均数，Z为形成支链的单体单元的平均数，L为线性键合的单体单元的平均数。树枝体通常具有至少99%，尤其是99.9-100%的支化度DB。超支化聚合物优选具有10-95%，优选25-90%，尤其是30_80%的支化度DB。本专利技术所用支化聚酯优选每分子具有支化度(DB)为10-95%，优选10_90%，特别优选 10-80%，尤其是 20-80%。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种具有磺酸盐基团的支化聚酯，其可以通过如下步骤得到：a.使组分A、B、任选的C和任选的D反应而得到支化聚酯，其中i.组分A选自α,β?烯属不饱和二羧酸(A2)，和ii.组分B选自三官能或更高官能醇(By)，iii.任选的组分C选自没有α,β?烯属不饱和键的双官能醇(B2)或双官能羧酸(C2)，iv.任选的组分D选自脂肪酸或脂肪醇，以及b.随后使在步骤a.中得到的支化聚酯与亚硫酸氢盐反应，其中亚硫酸氢盐的摩尔量基于α,β?烯属不饱和二羧酸(A2)的量至多为95mol%。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.06.15 EP 11170013.41.一种具有磺酸盐基团的支化聚酯，其可以通过如下步骤得到: a.使组分A、B、任选的C和任选的D反应而得到支化聚酯，其中 i.组分A选自α，β-烯属不饱和二羧酸(A2)，和 ii.组分B选自三官能或更高官能醇(By), iii.任选的组分C选自没有α，β-烯属不饱和键的双官能醇(B2)或双官能羧酸(C2)， iv.任选的组分D选自脂肪酸或脂肪醇，以及 b.随后使在步骤a.中得到的支化聚酯与亚硫酸氢盐反应，其中亚硫酸氢盐的摩尔量基于α，β -烯属不饱和二羧酸(A2)的量至多为95mol%。2.根据权利要求1的支化聚酯，其中所述三官能或更高官能组分B在步骤a.中的比例基于组分A、B、C和D的总量为至少30mol%。3.根据权利要求1或2的支化聚酯，其中α，β_烯属不饱和二羧酸(A2)是马来酸、衣康酸、富马酸、柠康酸、中康酸或戊烯二酸。4.根据权利要求1-3中任一项的支化聚酯，其中所述三官能或更高官能醇(By)选自: By (y大于或等于3): 甘油，三羟甲基乙烷，三羟甲基丙烷，二(三羟甲基丙烷)，1，2，4-丁三醇，季戊四醇，双甘油，三甘油或甘油的更高级缩合产物，二(三羟甲基丙烷)，二(季戊四醇)，糖类，如葡萄糖、果糖或蔗糖，糖醇，如山梨醇、甘露糖醇、苏糖醇、赤藓醇、阿东糖醇(核糖醇)、阿拉伯糖醇(阿糖醇)、木糖醇、卫矛醇(半乳糖醇)、麦芽糖醇、异麦芽酚或肌醇， 基于三官能或更高官能醇的三官能或更高官能聚醚醇，其通过与氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯反应而得到， 基于三官能或更高官能醇的三官能或更高官能聚酯醇，其通过与己内酯反应而得到。5.根据权利要求1-4中任一项的支化聚酯，其中没有α，β_烯属不饱和键的双官能羧酸(C2)选自脂族二羧酸，如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷_α，ω-二羧酸、十二烷-α，ω - 二羧酸、顺式-和反式-环己烷-1，2_ 二甲酸、顺式-和反式-环己烷-1，3- 二甲酸、顺式-和反式-环己烷-1，4- 二甲酸、顺式-和反式-环戊烷-1，2- 二甲酸、顺式-和反式-环戊烷-1，3- 二甲酸；芳族二羧酸，如邻苯二甲酸、间苯二甲酸或对苯二甲酸，其中所述二羧酸也可以被取代。6.根据权利要求1-5中任一项的支化聚酯，其中没有烯属不饱和键的双官能醇(B2)选白 B2:乙二醇，I, 2-丙二醇，I, 3-丙二醇，I, 2- 丁二醇，I, 3- 丁二醇，I, 4- 丁二醇，2，3- 丁二醇，1,2-戊二醇，1,3-戊二醇，1,4-戊二醇，1,5-戊二醇，2，3-戊二醇，2，4-戊二醇，I, 2-己二醇，I, 3-己二醇，I, 4-己二醇，I, 5-己二醇...

【专利技术属性】
技术研发人员：M·哈贝雷希特，F·里蒂格，B·布鲁赫曼，C·埃斯珀，R·埃特尔，K·科尔特，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：
国别省市：