System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind()
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于催化剂,具体涉及一种用于不对称迈克尔加成反应的手性纳米粒子催化体系及其应用。
技术介绍
1、多相手性催化对比均相手性催化在产物分离提纯,催化剂循环利用等方面具有非常显著的优势,更适合用于连续流动反应器,因此多相手性催化具有广阔的工业应用前景。催化生成不对称碳碳键反应是一类构建具有手性中心的目标分子的基本碳骨架的重要手段,因此这类反应在有机合成化学领域有着非常重要的地位。但是对于大多数的不对称碳碳键生成反应的研究通常集中在均相催化体系中,并且催化剂的使用量通常都比较高,这意味着大量的金属以及手性配体在反应后难以进行回收,造成催化剂的浪费。因此发展高效多相手性催化体系用于不对称碳碳键生成反应受到了广泛关注。
2、目前,对于多相手性催化体系的研究主要有两类:固载型多相手性催化体系和多相手性纳米粒子催化体系。固载型多相手性催化体系又分为通过共价键或者非共价键固载的手性分子催化剂。这类催化剂的优点在于设计相对简单,通过对手性分子进行官能团化,获得的固体手性催化剂通常能够保留分子催化剂的一部分特性,但是通常这类催化剂在进行固载化后会导致反应过渡态发生扭曲,使得活性以及产物选择性发生下降;并且对手性分子的官能团衍生化对合成提出了更高的要求。而第二类催化剂则是将金属纳米粒子与手性配体相结合,实现不对称催化反应,避免了繁杂的配体衍生过程,但是这类催化体系的发展相对比较有限,反应的性能以及反应的类型相对受限。尽管多相手性催化有所发展,但是发展多相体系用于提高不对称碳碳键生成反应的活性和选择性仍然是一个具有挑战性的任务。
...【技术保护点】
1.一种用于不对称迈克尔加成反应的手性纳米粒子催化体系,其特征在于:
2.根据权利要求1所述的手性纳米粒子催化体,其特征在于:所述的催化体系中,取代苄基衍生手性修饰分子的含量为1-10mol%,Ni金属的含量为1-20wt%。
3.根据权利要求1或2所述的手性纳米粒子催化体系,其特征在于:所述负载型Ni金属纳米粒子催化剂的制备方法为以下两种方法之一:
4.根据权利要求3所述的手性纳米粒子催化体系,其特征在于:方法一中,所述Ni源选自硝酸镍、醋酸镍、碘化镍中的至少一种;所述氧化硅载体选自FDU-12、SBA-15、气凝胶SiO2中的至少一种。
5.根据权利要求3所述的手性纳米粒子催化体系,其特征在于:方法一中,所述烘干温度为50-80℃,烘干时间为12-48h;所述焙烧温度为400-800℃,焙烧时间为3-8h;所述还原温度为200-600℃,还原时间1-4h。
6.根据权利要求3所述的手性纳米粒子催化体系,其特征在于:方法二中,所述沉淀剂为尿素和硝酸;所述Ni源、尿素、硝酸的摩尔浓度比为21:1:1。
7.根
8.根据权利要求1或2所述的手性纳米粒子催化体系,其特征在于:所述取代苄基衍生手性修饰分子的制备方法为:以(1R,2R)-1-2-二苯基乙二胺作为手性修饰分子的基本骨架,以无水N,N-二甲基甲酰胺作为反应溶剂,加入5.0eq.苄溴或取代苄溴,加入10.0eq.无水碳酸钾,以无水DMF作为溶剂,在室温下反应48h,加入去离子水溶解过量的碳酸钾,以二氯甲烷萃取水相,并合并有机相,加入去离子水反洗有机相后,再用饱和食盐水洗涤有机相,并用无水硫酸钠进行干燥,旋干溶剂,得到粗产物,最后将粗产物柱色谱层析法或重结晶法进行提纯,得到目标手性修饰分子。
9.根据权利要求8所述的手性纳米粒子催化体系,其特征在于:所述取代苄溴包括4-硝基苄溴,2-硝基苄溴,4-三氟甲基苄溴,4-甲氧基苄溴。
10.一种权利要求1-9任一项所述手性纳米粒子催化体系在丙二酸二甲酯与β-硝基苯乙烯及其衍生物间的不对称迈克尔加成反应中的应用,其特征在于:将丙二酸二甲酯、β-硝基苯乙烯及其衍生物、负载型Ni金属纳米粒子催化剂和苄基衍生手性修饰分子投入到反应管中,以甲苯为反应溶剂,在25-80℃下进行反应12-24h。
...【技术特征摘要】
1.一种用于不对称迈克尔加成反应的手性纳米粒子催化体系,其特征在于:
2.根据权利要求1所述的手性纳米粒子催化体,其特征在于:所述的催化体系中,取代苄基衍生手性修饰分子的含量为1-10mol%,ni金属的含量为1-20wt%。
3.根据权利要求1或2所述的手性纳米粒子催化体系,其特征在于:所述负载型ni金属纳米粒子催化剂的制备方法为以下两种方法之一:
4.根据权利要求3所述的手性纳米粒子催化体系,其特征在于:方法一中,所述ni源选自硝酸镍、醋酸镍、碘化镍中的至少一种;所述氧化硅载体选自fdu-12、sba-15、气凝胶sio2中的至少一种。
5.根据权利要求3所述的手性纳米粒子催化体系,其特征在于:方法一中,所述烘干温度为50-80℃,烘干时间为12-48h;所述焙烧温度为400-800℃,焙烧时间为3-8h;所述还原温度为200-600℃,还原时间1-4h。
6.根据权利要求3所述的手性纳米粒子催化体系,其特征在于:方法二中,所述沉淀剂为尿素和硝酸;所述ni源、尿素、硝酸的摩尔浓度比为21:1:1。
7.根据权利要求3所述的手性纳米粒子催化体系,其特征在于:方法二中,所述烘干温度为50-80℃,时间为12-48h;所述焙烧温度...
【专利技术属性】
技术研发人员:杨启华,任亦起,王茂弟,
申请(专利权)人:中国科学院大连化学物理研究所,
类型:发明
国别省市:
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。