颗粒状成核剂、树脂组合物、成型品及其制造方法技术

本发明专利技术的颗粒状成核剂为含有给定的芳香族磷酸酯金属盐的颗粒状成核剂，其满足如下特性：该颗粒状成核剂中的脂肪族胺的含量以该颗粒状成核剂整体的质量基准计为3ppm以上且190ppm以下。

Granular nucleating agent, resin composition, molding product and manufacturing method

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】颗粒状成核剂、树脂组合物、成型品及其制造方法
本专利技术涉及颗粒状成核剂、树脂组合物、成型品及其制造方法。
技术介绍
作为高分子材料的改性技术，已知有添加结晶成核剂或结晶促进剂的技术。作为这种技术，例如已知有专利文献1中记载的技术。专利文献1中记载有在热塑性聚合物中添加成核剂(以下，将结晶成核剂、结晶促进剂、透明剂等统称为“成核剂”)(专利文献1的权利要求1等)。在该文献中例示磷酸酯盐作为成核剂(专利文件1的0014段)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2017-149962号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的技术问题然而，本专利技术人进行研究的结果判明：在上述专利文献1中记载的成核剂中，在进料稳定性及臭气性方面存在改善的余地。用于解决问题的技术方案本专利技术人进行研究的结果，得到如下的见解。一般的颗粒状成核剂以粉粒体的形式添加于热塑性树脂中并进行熔融混炼，在热塑性树脂的加热成型加工中被使用。但是，受颗粒状成核剂的各种各样的粉体物性的影响，进料稳定性有可能降低。进料稳定性降低时，导致成型加工的制造稳定性的降低。根据这样的情况进行研究的结果发现：通过在颗粒状成核剂中含有脂肪族胺，可以提高进料稳定性。但是，可知：在含有过量的脂肪族胺的情况下，在保存时臭气增强，操作变得困难。基于这样的见解进一步进行研究，结果发现，通过将颗粒状成核剂中的脂肪族胺的含量设为适当的数值范围内，能够提高进料稳定性，并且降低臭气，从而完成了本专利技术。根据本专利技术，提供一种颗粒状成核剂，其为含有下述通式(1)表示的化合物的颗粒状成核剂，其中，通过以下所示的步骤A的测定而得到的该颗粒状成核剂中的脂肪族胺的含量以该颗粒状成核剂整体的质量基准计为3ppm以上且190ppm以下。(步骤A)在玻璃制的颗粒状成核剂导入用试验管(外径30mm×长度200mm)中放入4g的该颗粒状成核剂。在所述颗粒状成核剂导入用试验管中，在37mL/min的条件下导入氩气5分钟后，一边导入37mL/min的氩气，一边在氩气气氛下将所述颗粒状成核剂导入用试验管在180℃、2小时的条件下进行加热。将通过加热而产生的气化物捕集于玻璃制的捕集用试验管(外径15mm×长度150mm)中的6mL、600mg/L的甲磺酸水溶液中。将该甲磺酸水溶液用600mg/L的甲磺酸水溶液定容成10mL，制作测定样品。使用离子色谱法测定得到的所述测定样品中的脂肪族胺的浓度。基于得到的测定值，算出以该颗粒状成核剂整体为质量基准的脂肪族胺的含量(ppm)。(上述通式(1)中，R1～R4各自独立地表示氢原子、具有直链或支链的碳原子数1～9的烷基，R5表示氢原子或碳原子数1～4的烷基，m表示1或2，在m为1的情况下，M1表示氢原子或碱金属原子，在m为2的情况下，M1表示IIA族元素、Al(OH)或Zn。)另外，根据本专利技术，提供一种树脂组合物，其在热塑性树脂中含有上述颗粒状成核剂。另外，根据本专利技术，提供一种成型品，其是使用上述树脂组合物而成的。另外，根据本专利技术，提供一种制造方法，其使用上述树脂组合物制造成型品。专利技术效果根据本专利技术，提供一种进料稳定性及低臭气性优异的颗粒状成核剂、使用其的树脂组合物、成型品及其制造方法。附图说明上述的目的、及其它目的、特征及优点通过以下叙述的优选的实施方式、及附随其的以下的附图而进一步明确。图1是用于说明胺量的测定方法的概要的图。具体实施方式对本实施方式的颗粒状成核剂进行说明。上述颗粒状成核剂含有芳香族磷酸酯金属盐。该芳香族磷酸酯金属盐使用由下述通式(1)表示的化合物。可以单独使用这些化合物，也可以将2种以上组合而使用。上述通式(1)中，R1～R4各自独立地表示氢原子、具有直链或支链的碳原子数1～9的烷基，R5表示氢原子或碳原子数1～4的烷基，m表示1或2，在m为1的情况下，M1表示氢原子或碱金属原子，在m为2的情况下，M1表示IIA族元素、Al(OH)或Zn。作为上述通式(1)中的R1、R2、R3及R4表示的碳原子数1～9的烷基，可举出例如：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、环己基、庚基、异庚基、叔庚基。上述通式(1)中，作为M1表示的碱金属，可举出：钠(Na)、钾(K)、锂(Li)等。作为上述通式(1)中的M1表示的第IIA族元素，可举出铍(Be)、镁(Mg)、钙(Ca)、锶(Sr)、钡(Ba)、镭(Ra)，其中，镁、钙的化合物由于成核剂成分的成核剂效果显著，因此优选。上述通式(1)表示的化合物中，优选m为1的化合物。另外，优选R1、R2、R3及R4具有选自甲基、乙基、仲丁基及叔丁基中的一种基团的化合物。另外，特别优选R5为氢原子或甲基的化合物。作为上述通式(1)表示的化合物，优选含有一种或两种以上的下述的化学式(2)～化学式(13)中任一个所表示的化合物。其中，从树脂的物性提高的观点考虑，优选化学式(2)～化学式(6)中任一个所表示的化合物。从透明性提高的观点考虑，优选化学式(7)～化学式(13)中任一个所表示的化合物。作为上述通式(1)表示的化合物的制造方法，例如使三氯化磷(或三氯氧化磷)与2,2’-亚烷基苯酚反应之后，根据需要进行水解而成为环状酸性磷酸酯。接着，使环状酸性磷酸酯与氢氧化钠、氢氧化钾等金属氢氧化物反应，将得到的反应物适当进行精制(过滤等)、干燥，由此得到上述化合物(芳香族磷酸酯金属盐)。另外，可以用以往公知的方法合成芳香族磷酸酯金属盐，作为上述化合物使用。另外，将得到的化合物溶解于溶剂，使其与氢氧化锂等其它金属氢氧化物反应，或与铝、镁、第IIA族元素中的任一种的盐反应，将得到的反应物进行精制、干燥，由此得到其它的上述化合物。本实施方式的颗粒状成核剂通过根据需要将得到的化合物用适当的粉碎手段进行粉碎而得到。在颗粒状成核剂中，可以用给定网眼尺寸的筛子进行筛分而将粗大粒子排除在外。另外，上述颗粒状成核剂可以含有1种或2种以上的粉末状的化合物。例如，可以将粒径分布不同的2种以上的化合物、或被分级的2种以上的化合物以适当的比率组合并混合，得到上述颗粒状成核剂。作为上述的粉碎装置，可举出例如：研钵、球磨机、棒磨机、管磨机、锥形球磨机、振动球磨机、希斯文离心球磨机(Hyswingballmill)、辊磨机、针磨机、锤磨机、碾磨机、喷射式磨机、气流粉碎机(jetmiser)、超细粉碎微磨机、纳米粉碎机(nanomiser)、马杰磨(majacmill)、微雾化器、胶体磨、普雷迈尔胶体磨、微粉磨机、查洛特胶体磨、旋转式切割机、干式介质搅拌磨等。这些粉碎机可以单独使用或组合使用2种以上，根据粉碎的原料粉末的种类、粉碎时间等而适当选择。本实施方式的颗粒状成核剂可以仅由上述通式(1)表示的化合物构成本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种颗粒状成核剂，含有下述通式(1)表示的化合物，其中，/n通过以下所示的步骤A的测定而得到的该颗粒状成核剂中的脂肪族胺的含量以该颗粒状成核剂整体的质量基准计为3ppm以上且190ppm以下，/n步骤A：/n在玻璃制的外径为30mm、长度为200mm的颗粒状成核剂导入用试验管中放入4g的该颗粒状成核剂；/n在所述颗粒状成核剂导入用试验管中，在37mL/分钟的条件下导入氩气5分钟后，一边导入37mL/分钟的氩气，一边在氩气气氛下将所述颗粒状成核剂导入用试验管在180℃、2小时的条件下进行加热；/n将通过加热而产生的气化物捕集于玻璃制的外径为15mm、长度为150mm的捕集用试验管中的600mg/L的甲磺酸水溶液6mL中，将该甲磺酸水溶液用600mg/L的甲磺酸水溶液定容成10mL，制成测定样品；/n使用离子色谱法测定得到的所述测定样品中的脂肪族胺的浓度；/n基于得到的测定值，算出以该颗粒状成核剂整体为质量基准的脂肪族胺的含量，其中，所述脂肪族胺的含量的单位为ppm，/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180704 JP 2018-1276261.一种颗粒状成核剂，含有下述通式(1)表示的化合物，其中，
通过以下所示的步骤A的测定而得到的该颗粒状成核剂中的脂肪族胺的含量以该颗粒状成核剂整体的质量基准计为3ppm以上且190ppm以下，
步骤A：
在玻璃制的外径为30mm、长度为200mm的颗粒状成核剂导入用试验管中放入4g的该颗粒状成核剂；
在所述颗粒状成核剂导入用试验管中，在37mL/分钟的条件下导入氩气5分钟后，一边导入37mL/分钟的氩气，一边在氩气气氛下将所述颗粒状成核剂导入用试验管在180℃、2小时的条件下进行加热；
将通过加热而产生的气化物捕集于玻璃制的外径为15mm、长度为150mm的捕集用试验管中的600mg/L的甲磺酸水溶液6mL中，将该甲磺酸水溶液用600mg/L的甲磺酸水溶液定容成10mL，制成测定样品；
使用离子色谱法测定得到的所述测定样品中的脂肪族胺的浓度；
基于得到的测定值，算出以该颗粒状成核剂整体为质量基准的脂肪族胺的含量，其中，所述脂肪族胺的含量的单位为ppm，



所述通式(1)中，R1～R4各自独立地表示氢原子、具有直链或支链的碳原子数1～9的烷基，R5表示氢原子或碳原子数1～4的烷基，m表示1或2，在m为1的情况下，M1表示氢原子或碱金属原子，在m为2的情况下，M1表示第IIA族元素、Al(OH)或Zn。


2.根据权利要求1所述的颗粒状成核剂，其中，
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【专利技术属性】
技术研发人员：福田拓也，横田悠里，
申请(专利权)人：株式会社艾迪科，
类型：发明
国别省市：日本;JP