The invention discloses a preparation method of sulfur doped hydrogenation catalyst and its application. The preparation method is carried out according to the following steps: (1) calcining the sulfur-containing organic precursor solution in an air atmosphere, the sulfur-containing organic precursor is poly (sodium styrene sulfonate) or poly (sodium styrene maleate) and grinding to obtain powder solids; (2) carbonizing the powder solids in an inert atmosphere at high temperature from 800 1000 and then cooling and deionizing water washing after carbonization. Sulfur-doped mesoporous carbon carriers were obtained by vacuum drying of polyester. (3) Sulfur-doped mesoporous carbon carriers were loaded with precious metals Pd or Pt to obtain sulfur-doped hydrogenation catalysts. The invention provides the application of the sulfur doped hydrogenation catalyst in liquid phase catalytic hydrogenation of halogenated nitrobenzene to prepare halogenated aniline. The preparation method of the invention is green and simple, and the doped carrier obtained has high sulfur content, and the catalyst has excellent hydrogenation selectivity and reaction stability.
【技术实现步骤摘要】
一种硫掺杂加氢催化剂的制备方法及其应用
本专利技术属于掺杂催化剂的
,具体是涉及一种硫掺杂加氢催化剂的制备方法及应用。
技术介绍
催化剂的性能与载体性质密切相关,通常,具有大比表面积和孔径的载体材料是有利于金属颗粒分布的。而在众多载体材料中,碳材料因其丰富的孔道结构、大的比表面积和易于表面功能化改性等优点而被广泛地应用于催化剂载体。其中,碳载催化剂中最为耀眼的莫过于碳载贵金属催化剂,因其在催化加氢反应中有非常高的催化活性。然而不幸的是,当加氢反应的反应物为含多个还原性官能团的化合物时,普通碳载贵金属催化剂的高活性往往会引起过度加氢,使得反应选择性降低。不过,对于这个问题还是有办法来解决的。硫元素通常被认为是一种催化剂毒物,因为它会和活性金属产生键合作用,从而抑制催化剂中活性金属的催化活性。但假若将适量的硫元素引入到催化剂中,则可一定程度地降低贵金属催化剂的催化活性,从而达到提高加氢反应选择性的目的。目前,一般传统的催化剂掺杂方法是在合成催化剂的过程中引入含杂原子化合物,这必定会造成催化剂制备成本增加且污染环境等一些问题,另外,这种“额外”掺入的硫元素与载体的结合不够牢固,反应过程中会逐渐脱落,从而影响加氢反应的选择性和催化剂本身的掺硫量和稳定性。因此探寻一种更为绿色、简便、掺硫量高且稳定的掺杂催化剂的制备方法,并在拓宽其在催化加氢领域的应用具有重要的理论指导和实际应用意义。
技术实现思路
本专利技术的第一个目的是提供一种绿色、简便的硫掺杂加氢催化剂的制备方法,所获得的掺杂载体中有较高的硫含量,该催化剂具有优异的加氢反应选择性和反应稳定性。本专利技术的第二 ...
【技术保护点】
1.一种硫掺杂加氢催化剂的制备方法,所述制备方法按照如下步骤实施:(1)将含硫有机前驱体溶液在空气气氛下进行煅烧,所述含硫有机前驱体为聚(4‑苯乙烯磺酸钠)或聚(4‑苯乙烯马来酸钠),煅烧温度为200℃~300℃,煅烧后得到块状前驱体固体,研碎得到粉末固体;(2)将步骤(1)得到的粉末固体置于惰性气氛中,于800℃~1000℃高温碳化,碳化完成后冷却,然后将其在索氏提取器里进行去离子水洗涤,待洗涤完毕后进行真空干燥,即得到掺硫介孔碳载体;所述掺硫介孔碳载体的硫含量为2%~10%,比表面积为300~1000m
【技术特征摘要】
1.一种硫掺杂加氢催化剂的制备方法,所述制备方法按照如下步骤实施:(1)将含硫有机前驱体溶液在空气气氛下进行煅烧,所述含硫有机前驱体为聚(4-苯乙烯磺酸钠)或聚(4-苯乙烯马来酸钠),煅烧温度为200℃~300℃,煅烧后得到块状前驱体固体,研碎得到粉末固体;(2)将步骤(1)得到的粉末固体置于惰性气氛中,于800℃~1000℃高温碳化,碳化完成后冷却,然后将其在索氏提取器里进行去离子水洗涤,待洗涤完毕后进行真空干燥,即得到掺硫介孔碳载体;所述掺硫介孔碳载体的硫含量为2%~10%,比表面积为300~1000m2/g,平均孔径为2~10nm;(3)将步骤(2)所得掺硫介孔碳载体进行贵金属负载,所述贵金属为Pd或Pt,得到硫掺杂加氢催化剂,其中贵金属的负载量为2%~5wt%。2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中,煅烧时间为3-5h。3.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中,碳化时间为30~300min。4.如权利要求1~3之一所述的制备方法,其特征在于:所述步骤(3)中,所述贵金属负载方法按照如下步骤依次进行:(a)将掺硫介孔碳材料用去离子水调成碳浆,进行水浴加热;(b)在30~90℃时,在搅拌状态下滴加H2PdCl4或H2PtCl6溶液,并保持30~600min;(c)在30~90℃时,在搅拌状态下滴加碱溶液调节pH=8-...
【专利技术属性】
技术研发人员:张群峰,李康,丰枫,马磊,卢春山,李小年,
申请(专利权)人:浙江工业大学,
类型:发明
国别省市:浙江,33
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