在其上具有润滑涂层的有色水凝胶接触镜片制造技术

本发明专利技术总体上涉及有色接触镜片，所述有色接触镜片包含在其中和/或在其上具有不透明色像的水凝胶镜片本体以及其上的耐用润滑涂层。所述涂层包含具有羧基的聚阴离子聚合物的锚定层以及水凝胶层，所述水凝胶层衍生自具有氮杂环丁烷鎓基团的亲水性聚合物材料并且通过各自在一个羧基与一个氮杂环丁烷鎓基团之间形成的键而共价地附接到所述聚阴离子聚合物的锚定层上。所述有色接触镜片具有比非硅酮水凝胶镜片本体的润滑性更好的表面润滑性以及在7个周期的手动摩擦之后的约2或更低的摩擦等级。

Coloured hydrogel contact lenses with lubricating coatings on them

The present invention relates generally to colored contact lenses, which are contained in and/or on a hydrogel lens body having an opaque color image and a durable lubricating coating thereon. The coating comprises an anchoring layer of polyanionic polymer with carboxyl group and a hydrogel layer derived from a hydrophilic polymer material with azacyclic butane group and covalently attached to the anchoring layer of the polyanionic polymer by a bond formed between one carboxyl group and one azacyclic butane group respectively. The colored contact lens has better surface lubrication than the lubrication of the non-silicone hydrogel lens body and about 2 or lower friction grade after 7 cycles of manual friction.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】在其上具有润滑涂层的有色水凝胶接触镜片本专利技术涉及有色水凝胶接触镜片，所述镜片在其上具有软润滑的水凝胶涂层。此外，本专利技术提供了一种用于制成此类有色水凝胶接触镜片的方法。
技术介绍
有色接触镜片已经用于修改或增强佩带者眼睛的颜色。一般而言，存在两类有色接触镜片。第一类有色接触镜片是使用实质上透明的增强颜色的那些，其与自然虹膜的颜色组合以产生新的外观。此类着色镜片典型地用于将淡褐色眼睛变成浅绿色有色眼睛。这类有色镜片可能不能将下面的深棕色虹膜变成蓝色。第二种类是这类具有完全覆盖虹膜的连续不透光图案或具有部分覆盖虹膜的断续不透明图案的不透光有色镜片。不透明有色接触镜片可以有效且大幅度修改佩戴者的眼睛颜色。可以提供自然外观的不透明有色接触镜片可以通过用包括颜料颗粒的油墨直接印刷有色图像到预制接触镜片的表面来生产。然而，根据此技术制成的不透明有色接触镜片可以具有从镜片表面向外伸出的颜料颗粒并且当由使用者佩戴时可能赋予佩戴不适。为了减少此种佩戴不适，不透明有色接触镜片可以有利地通过以下方式生产：首先用含有颜料的油墨将有色图像印刷在用于接触镜片的铸造模制的模具的模制表面上、将镜片形成组合物分配在具有在所述模制表面之一上印刷的有色图像的模具中、并且固化所述镜片形成组合物以获得具有所述印刷的有色图像的铸造模制的接触镜片，在所述固化工艺期间将所述印刷的有色图像从所述模制表面转移至所述铸造模制的接触镜片。虽然根据此技术制成的不透明有色接触镜片可以具有被嵌入在所述镜片表面中但是仍然是暴露的颜料颗粒(即，不从所述镜片表面向外伸出)，但是在所述不透明有色接触镜片的表面上的印刷区域(即，颗粒暴露区域)将具有比非印刷区域的粗糙度高的多的粗糙度。在镜片表面上的印刷区域中的较高的粗糙度可能仍然赋予佩戴不适。为了减少粗糙度，已经提出施加透明涂层(即，可以是镜片形成组合物或不含任何到模具的模制表面上的着色剂的任何可聚合组合物的可聚合组合物的层)并且用含有颜料的油墨将有色图像印刷到所述模制表面上的透明涂层上。然而，由于印刷强度的损失以及增加的拖尾效应，印刷品质可能被透明涂层严重地降低。因此，仍对用于生产不透明有色接触镜片的工艺以及此类不透明有色接触镜片存在需求，所述接触镜片可以为使用者提供增强的佩戴舒适性。
技术实现思路
一方面，本专利技术提供了一种用于生产软性接触镜片的方法，所述方法包括以下步骤：(1)获得预制水凝胶接触镜片，所述接触镜片具有在所述水凝胶接触镜片的前表面和后表面之一中和/或上的用油墨印刷的色像，其中所述油墨包含颜料颗粒以及任选地一种或多种染料；(2)使所述预制水凝胶接触镜片与在约4.0或更小的pH下并且在从约25℃至约80℃的涂覆温度下的聚阴离子聚合物的第一涂层水溶液接触以获得有色接触镜片前体，所述前体是在其上具有所述色像以及所述聚阴离子聚合物的层的所述预制水凝胶接触镜片，其中所述聚阴离子聚合物是一种或多种丙烯酸、甲基丙烯酸、或乙基丙烯酸的均聚物或共聚物，其中所述聚阴离子聚合物的层包封具有所述色像的所述预制水凝胶接触镜片；并且(3)将步骤(2)中获得的所述有色接触镜片前体在包含具有氮杂环丁烷鎓基团的水溶性且可热交联的亲水性聚合物材料的第二涂层水溶液中、在从约60℃至约140℃的温度下加热至少30分钟以交联所述水溶性可热交联的亲水性聚合物材料和所述聚阴离子聚合物以便形成具有水凝胶涂层的所述有色接触镜片，所述水凝胶涂层共价地附接到所述聚阴离子聚合物的层上，其中所述以完全水合状态的有色接触镜片具有在7个周期的手动摩擦之后的约2或更低的摩擦等级。在另一个方面，本专利技术提供了一种有色水凝胶接触镜片，所述有色水凝胶接触镜片包含：在其上和/或在其中具有不透明色像的水凝胶镜片本体；以及涂层，所述涂层包封所述水凝胶镜片本体和所述不透明色像，其中所述涂层包含聚阴离子聚合物的锚定层和水凝胶材料的层，其中所述聚阴离子聚合物是一种或多种丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、或2-(甲基)丙烯酰胺基乙醇酸的均聚物或共聚物，其中所述水凝胶材料衍生自具有氮杂环丁烷鎓基团的水溶性可热交联的亲水性聚合物材料并且通过各自在一个羧基与一个氮杂环丁烷鎓基团之间形成的键而共价地附接到所述聚阴离子聚合物的锚定层上，其中所述以完全水合状态的有色接触镜片具有在7个周期的手动摩擦之后的约2或更低(优选约1.5或更低、更优选约1.0或更低、甚至更优选约0.5或更低)的摩擦等级。附图说明图1示出了对于对照镜片以及根据优选实施例的本专利技术的有色接触镜片作为时间函数的总液体覆盖度。具体实施方式除非另外定义，否则在此使用的所有技术和科学术语具有与由本专利技术所属领域的普通技术人员通常所理解的相同的含义。总体上，在此使用的命名法和实验室程序是本领域众所周知的且常用的。将常规的方法用于所述程序，如在本领域和各种通用参考文献中提供的那些。当以单数提供术语时，诸位专利技术人也考虑了所述术语的复数。在此使用的命名法和以下描述的实验室程序是本领域中众所周知的且常用的那些。如在此使用的“约”指的是一个被称为“约”的数字包括所叙述的数加上或减去那个所叙述的数字的1％-10％。“任选的”或“任选地”指的是随后描述的事件或情况可能发生或可能不发生，并且指的是所述描述包括其中所述事件或情况发生的情形以及其中其不发生的情形。“接触镜片”指的是可放置在佩带者眼睛上或内部的结构。接触镜片可以矫正、改善或改变使用者的视力，但不是必须如此。接触镜片可以具有本领域中已知的或后来开发的任何适当材料，并且可以是软性镜片、硬性镜片或混合镜片。“非硅酮水凝胶接触镜片”指的是包括非硅酮水凝胶本体(芯)材料的接触镜片。“硅酮水凝胶接触镜片”指的是包括硅酮水凝胶本体(芯)材料的接触镜片。“软性接触镜片”指的是具有小于2.0MPa(优选小于1.5MPa、更优选小于1.0MPa)的弹性模量(即，杨氏模量)的接触镜片。“水凝胶”或“水凝胶材料”是指这样的交联聚合物材料，其具有三维聚合物网络(即聚合物基体)，不溶于水，但是当其完全水合时可以在其聚合物基体中保持按重量计至少10％的水。如本申请所用的，术语“非硅酮水凝胶”是指理论上不含硅的水凝胶。“硅酮水凝胶”指的是通过可聚合组合物的共聚获得的一种含硅酮的水凝胶，所述组合物包含至少一种含硅酮的单体或至少一种含硅酮的大分子单体或至少一种可交联的含硅酮的预聚物。在此所用的接触镜片的“前面的表面或前表面”指的是佩带过程中背离眼睛的镜片表面。通常基本上是凸起的前表面也可以被称作镜片的前曲面。在此所用的接触镜片的“后面的表面或后表面”指的是佩带过程中面朝眼睛的镜片表面。通常基本上是凹形的后表面也可以被称作镜片的基弯。“有色接触镜片”是指其上和/或其中印刷有色像的接触镜片(硬性或软性)。色像可以是美容性图案(例如，虹膜状图案)、WildEyeTM图案、定制(MTO)图案等等。色像可以是单色像或多色像。在此使用的术语“透光”意在描述透明或半透明颜色或者镜片的没有颜色或涂有透明或半透明颜色的部分。“颜料”是指悬浮于它所不溶的液体中的粉末状物质。颜料用于赋予颜色。颜料一般而言比染料更不透光。如在此使用的，“表面亲水性”描述了代表表面与水相互作用的程度的表面特性，如通过水破裂时间(WBUT)所测量的。WBUT的值越高，表面亲水性越高本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种用于生产软性接触镜片的方法，所述方法包括以下步骤：(1)获得预制水凝胶接触镜片，所述接触镜片具有水凝胶镜片本体以及在所述水凝胶镜片本体的前表面和后表面之一上和/或中的用油墨印刷的色像，其中所述油墨包含颜料颗粒；(2)使所述预制水凝胶接触镜片与在约4.0或更小的pH下并且在从约25℃至约80℃的涂覆温度下的聚阴离子聚合物的第一涂层水溶液接触以获得有色接触镜片前体，所述前体是在其上具有所述聚阴离子聚合物的层的所述预制水凝胶接触镜片，其中所述聚阴离子聚合物是一种或多种丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、2‑丙烯酰胺基乙醇酸、或2‑甲基丙烯酰胺基乙醇酸的均聚物或共聚物，其中所述聚阴离子聚合物的层包封具有所述色像的所述预制水凝胶接触镜片；并且(3)将步骤(2)中获得的所述有色接触镜片前体在包含具有氮杂环丁烷鎓基团的水溶性且可热交联的亲水性聚合物材料的第二涂层水溶液中、在从约60℃至约140℃的温度下加热至少30分钟以交联所述水溶性可热交联的亲水性聚合物材料和所述聚阴离子聚合物以便形成所述有色接触镜片，其中所述有色接触镜片具有共价地附接到所述聚阴离子聚合物的层上的水凝胶涂层，其中所述以完全水合状态的有色接触镜片具有在7个周期的手动摩擦之后的约2或更低的摩擦等级。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.09.20 US 62/396,8441.一种用于生产软性接触镜片的方法，所述方法包括以下步骤：(1)获得预制水凝胶接触镜片，所述接触镜片具有水凝胶镜片本体以及在所述水凝胶镜片本体的前表面和后表面之一上和/或中的用油墨印刷的色像，其中所述油墨包含颜料颗粒；(2)使所述预制水凝胶接触镜片与在约4.0或更小的pH下并且在从约25℃至约80℃的涂覆温度下的聚阴离子聚合物的第一涂层水溶液接触以获得有色接触镜片前体，所述前体是在其上具有所述聚阴离子聚合物的层的所述预制水凝胶接触镜片，其中所述聚阴离子聚合物是一种或多种丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、2-丙烯酰胺基乙醇酸、或2-甲基丙烯酰胺基乙醇酸的均聚物或共聚物，其中所述聚阴离子聚合物的层包封具有所述色像的所述预制水凝胶接触镜片；并且(3)将步骤(2)中获得的所述有色接触镜片前体在包含具有氮杂环丁烷鎓基团的水溶性且可热交联的亲水性聚合物材料的第二涂层水溶液中、在从约60℃至约140℃的温度下加热至少30分钟以交联所述水溶性可热交联的亲水性聚合物材料和所述聚阴离子聚合物以便形成所述有色接触镜片，其中所述有色接触镜片具有共价地附接到所述聚阴离子聚合物的层上的水凝胶涂层，其中所述以完全水合状态的有色接触镜片具有在7个周期的手动摩擦之后的约2或更低的摩擦等级。2.如权利要求1所述的方法，其中使所述预制水凝胶接触镜片与所述第一涂层水溶液接触持续至少一分钟的接触时间。3.如权利要求1或2所述的方法，其中通过在密封的镜片包装中在从约115℃至约125℃的温度下将浸没在所述第二涂层水溶液中的所述有色接触镜片前体高压灭菌约30分钟至约90分钟进行所述加热步骤，其中所述第二涂层水溶液是具有从6.7至7.6的pH的缓冲水溶液。4.一种有色接触镜片，所述有色接触镜片包含：在其上和/或在其中具有不透明色像的水凝胶镜片本体；以及涂层，所述涂层包封所述水凝胶镜片本体和所述不透明色像，其中所述涂层包含聚阴离子聚合物的锚定层和水凝胶材料的层，其中所述聚阴离子聚合物是一种或多种丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、2-丙烯酰胺基乙醇酸、或2-甲基丙烯酰胺基乙醇酸的均聚物或共聚物，其中所述水凝胶材料衍生自具有氮杂环丁烷鎓基团的亲水性聚合物材料并且通过各自在一个羧基与一个氮杂环丁烷鎓基团之间形成的键而共价地附接到所述聚阴离子聚合物的锚定层上，其中所述以完全水合状态的有色接触镜片具有在7个周期的手动摩擦之后的约2或更低的摩擦等级。5.如权利要求4所述的有色接触镜片或如权利要求1至3中任一项所述的方法，其中所述水凝胶镜片本体是非硅酮水凝胶镜片本体。6.如权利要求5所述的有色接触镜片或方法，其中所述非硅酮水凝胶镜片本体由包含按摩尔计至少50％的至少一种含有羟基的乙烯基单体的重复单元的聚合物构成。7.如权利要求6所述的有色接触镜片或方法，其中所述至少一种含有羟基的乙烯基单体选自下组，所述组由以下各项组成：(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、甘油(甲基)丙烯酸酯、N-2-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-羟丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-羟丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-双(羟乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-2,3-二羟丙基(甲基)丙烯酰胺、N-三(羟甲基)甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯醇、烯丙醇、以及其组合。8.如权利要求5所述的有色接触镜片，其中所述非硅酮水凝胶镜片本体由水溶性、光化可交联的聚乙烯醇预聚物的交联产物构成，所述预聚物包含：按摩尔计至少60％的乙烯醇的重复单元；具有式(I)的重复单元；以及其中：R3可以是氢或C1-C6烷基；R4是C1-C6亚烷基二价基；R5是氢或C1-C6烷基；R6是的烯键式不饱和基团，其中q1和q2彼此独立地是零或1，并且R7和R8彼此独立地是C2-C8亚烷基二价基，R9是C2–C8烯基。9.如权利要求4所述的有色接触镜片或如权利要求1至3中任一项所述的方法，其中所述水凝胶镜片本体是硅酮水凝胶镜片本体。10.如权利要求4-9中任一项所述的有色接触镜片或如权利要求1-3和5-9中任一项所述的方法，其中所述有色接触镜片具有在被完全水合时在室温(约22℃至28℃)下按重量计从约15％至约80％的水含量和/或从约0....

【专利技术属性】
技术研发人员：R·C·塔克，J·D·普鲁伊特，邱永兴，
申请(专利权)人：诺华股份有限公司，
类型：发明
国别省市：瑞士,CH