水产养殖网箱防污涂料制造技术

本发明专利技术提供水产养殖网箱防污涂料，属于防污涂料领域，该涂料由树脂溶液和防污剂组成；树脂溶液为40‑60wt%的嵌段共聚物树脂有机溶剂溶液；而嵌段共聚物树脂为进过改性的交酯/环内酯或环内酯/环内酯聚酯共聚物；该防污涂料的制备过程为：将树脂溶液和防污剂混合，加入树脂溶液重量2‑3%的纳米二氧化钛粉末和0.5‑1%的光敏剂，在含有瓷珠的涂料研磨机中研磨2‑4h，用90‑120目的过滤器过滤，得防污涂料。本发明专利技术利用涂料中树脂的网络结构以及树脂的降解速度控制防污剂的寄存和释放，起到防污作用；本发明专利技术涂料成本低，具有良好的耐磨性、抗压性、防腐性，以及对生物附着具有明显的抑制作用。

Antifouling Coatings for Aquaculture Cage

The present invention provides antifouling paint for aquaculture cage, belonging to the field of antifouling paint, which is composed of resin solution and antifouling agent; block copolymer resin organic solvent solution with 40 60wt% resin solution; block copolymer resin is modified lactide/cyclolactone or cyclolactone/cyclolactone copolymer; the preparation process of the antifouling paint is as follows: resin solution and antifouling agent are used. Antifouling coatings were obtained by mixing agents, adding nano-titanium dioxide powder of 2 3% weight of resin solution and 0.5 1% photosensitizer, grinding for 2 4 h in a paint grinder containing ceramic beads, and filtering with a filter of 90 120 mesh. The invention uses the network structure of the resin in the paint and the degradation speed of the resin to control the storage and release of the antifouling agent, thus playing an antifouling role; the paint of the invention has low cost, good wear resistance, compressive resistance, antisepsis, and obvious inhibitory effect on biological adhesion.

【技术实现步骤摘要】
水产养殖网箱防污涂料
本专利技术属于防污涂料领域，具体涉及水产养殖网箱防污涂料。
技术介绍
近海养殖所使用的网箱长时间放置在海水中，容易受到贝类、藻类等海洋附着生物的污损，同时，大量的海洋附着生物会加速网箱内的水溶氧气的消耗，堵塞网箱片的网眼，使网箱内的海水流动减缓，逐渐富营养化，造成养殖的经济海产品死亡。传统的水产养殖网衣用防污涂料，如丙烯酸树脂类防污涂料，涂覆后易造成网衣表面粗糙、缰硬、不柔顺；含硅的低表面能类防污涂料，涂覆后网衣表面光滑、柔顺，但与网衣基材间的附着力差，易脱落，影响含硅的低表面能类防污涂料的作为网衣防污涂料的使用和推广。现有技术如授权公告号为CN103013265B的中国专利技术专利，公开了一种水产养殖网箱防污涂料，包括如下组分：丙烯酸锌树脂、邻苯二甲酸二异壬酯、纳米银粉末、壬酸香草酰胺、吡啶硫酮锌、防藻剂PreventolA6、氧化锌10～35、润湿分散剂、防沉剂、滑石粉及有机溶剂。该专利技术防污涂料对多种海洋附着动物及藻类有很好的杀灭性，并且无毒，不会残留；防污涂层有一定的柔韧性并增强了涂层的附着力、机械性能和耐久性。然而，该专利技术涂料中树脂的结构不能更好的寄存和释放防污剂，因此防污效果有限。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供水产养殖网箱防污涂料，利用涂料中树脂的网络结构以及树脂的降解速度控制防污剂的寄存和释放，起到防污作用；该涂料成本低，具有良好的耐磨性、抗压性、防腐性，以及对生物附着具有明显的抑制作用。本专利技术为实现上述目的所采取的技术方案为：水产养殖网箱防污涂料，包括嵌段共聚物树脂；该嵌段共聚物树脂为交酯/环内酯或环内酯/环内酯聚酯共聚物。作为优选，嵌段共聚物树脂在聚合期间或聚合后通过化学改性进行改性；其改性方法选自如下的一种或多种：氢化，水解，季铵化，砜化，硼氢化/氧化，氯/溴甲基化以及氢化硅烷化；通过改性使得树脂侧基功能性基团数量增加，有利于降低涂料的表面能，加强涂料在基材表面的附着；还能进一步提高涂料的防污效果。作为优选，嵌段共聚物树脂中交酯为乙交酯或丙交酯中的一种；环内酯为戊内酯和己内酯中的一种。作为优选，环内酯和交酯的共聚比例为1:0.9-1.1；本专利技术共聚物树脂具有良好的生物降解性，通过控制共聚物单体的混合比例，得到具有一定结构的共聚物树脂，其结构直接影响表面物理性质、降解速率、降解产物对生物体的杀灭作用以及附着的抑制作用等；当采用环内酯和交酯进行共聚时，聚环内酯的链段为柔性链段，聚交酯的链段为刚性链段，二者需要选择合适的比例聚合，从而优化树脂的拉伸强度、断裂伸长率等，当二者的共聚比例为1:0.9-1.1时，形成的共聚物树脂软而韧，即使长时间在海水中浸泡也能较好地保持力学性能；且该共聚物树脂的结晶度较低，结构疏松，降解速率较快，其降解初期释放出大量小分子有机酸，能够影响藤壶幼体在其表面的生长附着，因此起到抑制生物附着的作用；而树脂具有的疏松结构有利于防污剂的寄存和释放，使得防污剂能够及时有效地发挥其作用，防止污染物进入或附着，或者杀灭污染物；该树脂的结构还有利于基材的透气性。作为优选，防污涂料由树脂溶液55-65重量份和防污剂35-45重量份组成。作为优选，树脂溶液为40-60wt％的嵌段共聚物树脂有机溶剂溶液。作为优选，防污剂包括防污有效量的至少一种生物杀灭剂。对于本专利技术，防污剂(生物杀灭剂)可以是常规防污剂中的任意一种或多种；已知的防污剂粗略的分为无机化合物，含金属的有机化合物和不含金属的有机化合物。无机化合物的实例包括铜化合物(例如硫酸铜，铜粉，硫氰酸亚铜，碳酸铜，氯化铜和传统优选的氧化亚铜)，硫酸锌，氧化锌，硫酸镍和铜镍合金。含金属的有机化合物的实例包括有机铜化合物，有机镍化合物和有机锌化合物。还可以使用的是乙烯双二硫氨基甲酸锰(代森锰)或甲基代森锌。有机铜化合物的实例包括壬基酚磺酸铜，二(乙烯二胺)二(十二烷基苯基磺酸)铜，乙酸铜，环烷酸铜，羟基吡啶硫酮铜和二(五氯苯酚)铜。有机镍化合物的实例包括乙酸镍和二甲基二硫氨基甲酸镍。有机锌化合物的实例包括乙酸锌，氨基甲酸锌，二(二甲基氨基甲酰)锌乙烯-二(二硫氨基甲酸盐)，二甲基二硫氨基甲酸锌，羟基吡啶硫酮锌和乙烯-二(二硫氨基甲酸锌)。作为混合的含金属有机化合物的实例，一种可以引证的是与锌盐络合的(聚合性)乙烯双二硫氨基甲酸锰(代森锰)。不含金属的有机化合物的实例包括N-三卤代甲基硫代邻苯二甲酰亚胺，三卤代甲基硫代硫酰胺，二硫代氨基甲酸N-芳基马来酰亚胺，3-(取代氨基)-1,3-噻唑啉-2,4-二酮，二硫代氰基化合物，三嗪化合物，氧化噻嗪和其他物质。不含金属的有机化合物的其他实例包括2,4,5,6-四氯异靛青腈，N,N-二甲基-二氯苯基脲，4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮，N,N-二甲基-N′-苯基-(N-氟二氯甲基硫)-磺酰胺，四甲基秋兰姆二硫化物，3-吲哚-2-丙炔基氨基甲酸酯，2-(甲氧基羰基氨基)苯并咪唑，2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶，二吲哚甲基-对甲苯基砜，苯基(二吡啶)二氯化二铋，2-(4-噻唑基)苯并咪唑，二氢松香基胺，N-甲氧基甲酰胺和吡啶三苯基硼烷。作为优选，防污涂料的制备过程为：将树脂溶液和防污剂混合，加入2-3重量份的纳米二氧化钛粉末和0.5-1重量份的光敏剂，在含有瓷珠的涂料研磨机中研磨2-4h，用90-120目的过滤器过滤，得防污涂料；纳米二氧化钛和光敏剂具有协同作用，有利于改善防污涂料的光敏感度，提高涂料在基材表面的固化速率，同时能够使固化更彻底、牢固；其固化程度的提高又促进了涂料的耐磨性和抗压性，能够有效减少深水区域水产养殖设备的磨损，从而降低设备维护几率，节约成本；此外，能够提高防污涂料的防腐性能，延长其使用寿命，进一步节约成本。作为优选，防污涂料用于在水产养殖设备或海洋船舶上的用途。本专利技术的有益效果为：1)本专利技术涂料中共聚物树脂具有良好的生物降解性，通过控制共聚物单体的混合比例，得到具有一定结构的共聚物树脂，其结构直接影响表面物理性质、降解速率、降解产物对生物体的杀灭作用以及附着的抑制作用等；当采用环内酯和交酯进行共聚时，聚环内酯的链段为柔性链段，聚交酯的链段为刚性链段，二者需要选择合适的比例聚合形成的共聚物树脂软而韧，即使长时间在海水中浸泡也能较好地保持力学性能；且该共聚物树脂的结晶度较低，结构疏松，降解速率较快，其降解初期释放出大量小分子有机酸，能够影响藤壶幼体在其表面的生长附着，因此起到抑制生物附着的作用；而树脂具有的疏松结构有利于防污剂的寄存和释放，使得防污剂能够及时有效地发挥其作用，防止污染物进入或附着，或者杀灭污染物；该树脂的结构还有利于基材的透气性；2)本专利技术涂料的制备过程中，纳米二氧化钛和光敏剂具有协同作用，有利于改善防污涂料的光敏感度，提高涂料在基材表面的固化速率，同时能够使固化更彻底、牢固；其固化程度的提高又促进了涂料的耐磨性和抗压性，能够有效减少深水区域水产养殖设备的磨损，从而降低设备维护几率，节约成本；此外，能够提高防污涂料的防腐性能，延长其使用寿命，进一步节约成本。本专利技术采用了上述技术方案提供范文，弥补了现有技术的不足，设计合理，操作方便。具体实施方式以下结合实施例对本专利技术作进一步详细描述：实施例1：水产养殖网箱防污本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.水产养殖网箱防污涂料，包括嵌段共聚物树脂，其特征在于：所述嵌段共聚物树脂为交酯/环内酯或环内酯/环内酯聚酯共聚物。

【技术特征摘要】
1.水产养殖网箱防污涂料，包括嵌段共聚物树脂，其特征在于：所述嵌段共聚物树脂为交酯/环内酯或环内酯/环内酯聚酯共聚物。2.根据权利要求1所述的水产养殖网箱防污涂料，其特征在于：所述嵌段共聚物树脂在聚合期间或聚合后通过化学改性进行改性。3.根据权利要求2所述的水产养殖网箱防污涂料，其特征在于：所述化学改性是选自如下的一种或多种：氢化，水解，季铵化，砜化，硼氢化/氧化，氯/溴甲基化以及氢化硅烷化。4.根据权利要求1所述的水产养殖网箱防污涂料，其特征在于：所述交酯为乙交酯或丙交酯中的一种；所述环内酯为戊内酯和己内酯中的一种。5.根据权利要求1所述的水产养殖网箱防污涂料，其特征在于：所述环内酯和交酯的共聚比例为1:0.9-1.1。6.根据权利要求1所述的水产养殖网箱防...

【专利技术属性】
技术研发人员：冉素真，张建设，
申请(专利权)人：浙江海洋大学，
类型：发明
国别省市：浙江,33