抗氧剂300的生产方法技术

本发明专利技术涉及一种抗氧剂300的生产方法，属于烷基酚硫化物抗氧剂制造技术领域。所述的生产方法，包括以下步骤：1.以高沸程的饱和脂肪烃溶剂油为溶剂，6‑特丁基间甲酚和二氯化硫进行硫代反应，生成4,4’‑硫代双(6‑特丁基间甲酚)；2.硫代反应完成后，加入低分子量醇；3.升温，蒸出氯化氢和醇，再冷却至常温，加入弱碱水溶液调整物料pH值至中性，过滤，得到粗产品。本发明专利技术所提供的生产方法，科学合理，简单易行，生产过程中只产生极少量的需要中和的残留氯化氢，制得的抗氧剂300粗产品杂质少，纯度高。

Production Method of Antioxidant 300

The invention relates to a production method of an antioxidant 300, belonging to the technical field of manufacturing alkyl phenol sulfide antioxidant. The production method includes the following steps: 1. Thiogenation of saturated aliphatic hydrocarbon solvent oil with high boiling range with 6 terbutyl m-cresol and sulphur dichloride to produce 4,4'thiobutyl (6 terbutyl m-cresol); 2. addition of low molecular alcohol after thiogenation; 3. distillation of hydrogen chloride and alcohol at elevated temperature, cooling to normal temperature, and adding weak alkali water solution to adjust material pH. Value to neutral, filter, get crude products. The production method provided by the invention is scientific, reasonable, simple and feasible, and only a very small amount of residual hydrogen chloride which needs to be neutralized is produced in the production process. The crude product of the antioxidant 300 produced by the method has less impurities and high purity.

【技术实现步骤摘要】
抗氧剂300的生产方法
本专利技术涉及一种抗氧剂300的生产方法，属于烷基酚硫化物抗氧剂制造

技术介绍
烷基酚和氯化硫的反应有氯化氢生成，生成的氯化氢气体用水吸收处理，但反应物料中还会残留有不少的氯化氢释放不出来，后续过程中会腐蚀设备，需要将残留的氯化氢驱除干净或用碱中和掉。正如专利技术专利CN1318401C所述：从目前国内生产厂家所采用的工艺来看，普遍采用的是在5℃至15℃的条件下，二氯化硫和5-甲基-2-叔丁基苯酚在石油醚作溶剂的介质中进行反应，获得抗氧剂300粗品，然后通过重结晶得到精品。“由于反应过程生成的氯化氢气体在溶液中存在较大溶解”，“比较传统的做法是在硫代反应的末期对反应体系通N2，赶走一定量的氯化氢气体，同时延长反应时间，但是效果不是很理想”，因此，“在原有硫代反应的末期，一改过去通N2的方法，采用通NH3气体对反应体系进行保护，NH3和反应生成的氯化氢可以彻底的中和，使得反应体系中溶解的氯化氢残存更少，同时采取水洗法去除反应生成的氯化铵和反应过程中生成的副产物以及杂质”。在环保意识不断加强的今天，抗氧剂300生产过程中水洗出的氯化铵数量较大，从污水中纯化出可以出售的氯化铵很难，只能重新考虑如何驱除掉大量残留氯化氢的方法。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术的目的是提供一种抗氧剂300的生产方法，科学合理，简单易行，生产过程中，只产生极少量需要中和的残留氯化氢，制得的抗氧剂300粗产品杂质少，纯度高。氯化氢气体易溶于乙醇和醚，也能溶于其它多种有机物，却几乎不溶于脂肪烃溶剂。合成抗氧剂300生成的氯化氢气体一般都是用水吸收成盐酸出售处理；物料中残留的氯化氢，如果采用加热的方法驱除，则由于石油醚沸程多在70-90℃，氯化氢是被物料中的固体颗粒吸附着的，加热驱除效果不明显；所以我们选择沸程更高的脂肪烃溶剂油代替石油醚用于硫代反应，然后将物料加热到固体物质完全溶解，以释放出其吸附着的氯化氢，这个温度在126℃左右。实验中发现，升温过程中固体产品在脂肪烃中的溶解度增加并不明显，但在126℃左右时，会突然大量开始溶解，这个时候的溶解可以理解为产品的高温熔化，产品有氧化变黑的趋势，温度越高，高温下的时间越长，变黑越严重，精制后得到的产品外观发黑。本专利技术所述的抗氧剂300的生产方法，包括以下步骤：1)以高沸程的饱和脂肪烃溶剂油为溶剂，6-特丁基间甲酚和二氯化硫进行硫代反应，生成4,4’-硫代双(6-特丁基间甲酚)；2)硫代反应完成后，加入低分子量醇；3)升温，蒸出氯化氢和醇，再冷却至常温，加入弱碱水溶液调整物料pH值至中性，过滤，得到粗产品。所述的高沸程的饱和脂肪烃溶剂油初沸点在130℃以上，沸程为130-140℃。所述的低分子量醇为甲醇、乙醇或异丙醇中的一种或几种。所述的低分子量醇用量与6-特丁基间甲酚用量的体积重量比为0.1-2。优选的，所述的低分子量醇用量与6-特丁基间甲酚用量的体积重量比为0.5-1；其中，低分子量醇用量以体积计，6-特丁基间甲酚用量以重量计，体积重量比单位为ml/g。所述的步骤3中，升温蒸出氯化氢和醇时的温度为110-130℃。优选的，所述的步骤3中，升温蒸出氯化氢和醇时的温度为110-120℃。优选的，所述的弱碱水溶液为氨水或碳酸钠水溶液中的一种。选用对抗氧剂300溶解度很大的低分子量醇作为助溶剂加入到反应物料中，使得物料中的固体产品在低温或者加温过程中全溶解，而释放出的氯化氢也溶解于醇物料溶液中，如甲醇和乙醇的沸点分别为64.4℃、78.3℃，将沸点低的小分子量醇加入到反应物料中后，升温后蒸出醇去，从而也将物料中的氯化氢释放出来，尽管加入醇助溶剂后的反应物会分成脂肪烃溶剂相和醇物料相两相，但在搅拌蒸出氯化氢和醇的过程中，蒸出过程十分平稳，醇和脂肪烃溶剂油溶剂形成共沸物被蒸出，当温度升到110℃-120℃之间时，氯化氢和醇已近于蒸出干净，因此用于硫代反应的溶剂选择初沸点为130℃的脂肪烃溶剂油代替常用的石油醚，可以完成蒸出醇和氯化氢的目的，而溶剂大部份仍留在物料中，不选用国标200#溶剂油是因为溶剂沸程过高，粗产品不容易干燥，所以沸程为130-140℃的饱和脂肪烃溶剂油是最优选择。蒸出的氯化氢醇酸溶液可以在下次使用时直接加入到物料中使用，随后将蒸出醇和氯化氢的物料冷却，产品会重新结晶出来，降温至室温，用弱碱水溶液调整物料pH值到中性，过滤得到粗产品。如果母液要重复使用，由于反应物料中不能有醇的存在，这可以在物料中和后加入少许水再过滤，过滤后从母液底部放出水相就不会影响到下次反应的产品收率。与现有技术相比，本专利技术具有如下有益效果：1.所述的生产方法，科学合理，简单易行，与传统生产方法相比，生产过程中需要中和的残留氯化氢的数量减少了98.6-99.72％，大大减轻了治污过程中污水污物的治理难度；2.本专利技术提供的生产方法，在得到粗产品的过程中经过了一次重结晶，纯度大大提高，为后续的产品精制创造了更好的条件。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术做进一步的说明。对比例1在装有搅拌器、温度计和恒压漏斗的1000毫升四口烧瓶中加入112克6-特丁基间甲酚和290毫升石油醚，搅拌下，物料冷至10℃，将已经溶好二氯化硫(31.15克)的石油醚(100毫升)溶液移入恒压漏斗中，并在80±10分钟内缓慢滴加到反应烧瓶中，期间控制物料温度在8±2℃，搅拌下再保温60分钟后，遂渐加入氨水试剂，pH试纸测试物料到微碱性时停止，共计加入氨水18毫升；过滤，得到粗产品。实施例1同对比例1装置和步骤，不同的是：将石油醚改为沸程为130-140℃的饱和脂肪烃溶剂油；加入氨水试剂的操作改为：采用蒸出脂肪烃溶剂油带出醇的油水分离装置，然后在反应物料中加入100毫升甲醇，升温，当温度慢慢升到115±5℃，无蒸出液时，停止加热，得到共沸物137毫升，其中甲醇相112毫升；物料搅拌下冷却至室温，滴入1滴氨水试剂，物料色转灰时，pH试纸测试微碱性；过滤得到粗产品。与对比例1所加氨水数量相比，按1滴0.05毫升计算，比实施例1所加氨水的数量减少了99.72％。在实验过程中，滴加氨水量通常在1-5滴之间，因此减少了需要中和的氯化氢的量为98.6-99.72％。实施例2同实施例1装置和步骤，不同的是：石油醚改为沸程130-140℃的饱和脂肪烃溶剂油，甲醇换为无水乙醇，加入量为50毫升，升温到115℃，直接蒸出醇-脂肪烃溶剂油共沸液85毫升，其中乙醇相为48毫升。冷至室温后，滴入1滴氨水试剂，物料溶液颜色变色，pH试纸测试呈微碱性；同例1相比，所加氨水的数量减少了99.72％。实施例3同实施例1装置和步骤，不同的是：石油醚改为沸程130-140℃的饱和脂肪烃溶剂油，甲醇换为异丙醇，加入量为50毫升，直接蒸出醇-脂肪烃溶剂油共沸液，温度升到125℃时停止加热，蒸出共沸物总量107.5毫升，共沸物没有分相，物料冷至室温后，滴入2毫升氨水试剂，pH试纸测试微碱性，这表明物料中残留的醇酸较多，但和对比例1相比，所加氨水的数量减少了88.89％，这表明用异丙醇作助溶剂使用后，对大幅降低物料中残留氯化氢的数量同样有效。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种抗氧剂300的生产方法，其特征在于：包括以下步骤：1)以高沸程的饱和脂肪烃溶剂油为溶剂，6‑特丁基间甲酚和二氯化硫进行硫代反应，生成4,4’‑硫代双(6‑特丁基间甲酚)；2)硫代反应完成后，加入低分子量醇；3)升温，蒸出氯化氢和醇，再冷却至常温，加入弱碱水溶液调节物料pH至中性，过滤，得到粗产品。

【技术特征摘要】
1.一种抗氧剂300的生产方法，其特征在于：包括以下步骤：1)以高沸程的饱和脂肪烃溶剂油为溶剂，6-特丁基间甲酚和二氯化硫进行硫代反应，生成4,4’-硫代双(6-特丁基间甲酚)；2)硫代反应完成后，加入低分子量醇；3)升温，蒸出氯化氢和醇，再冷却至常温，加入弱碱水溶液调节物料pH至中性，过滤，得到粗产品。2.根据权利要求1所述的抗氧剂300的生产方法，其特征在于：高沸程的饱和脂肪烃溶剂油初沸点在130℃以上，沸程为130-140℃。3.根据权利要求1所述的抗氧剂300的生产方法，其特征在于：低分子量醇为甲醇、乙醇或异丙醇中的一种或几种。4.根据权利要求3所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：王文举，朱永国，黄东华，张青，郝仲华，崔华松，张胜传，姜翠平，邹文旭，
申请(专利权)人：淄博万科化工有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37