具有高光透射比及暖色调至中性色边缘的玻璃板制造技术

技术编号:20879281 阅读:27 留言:0更新日期:2019-04-17 12:25
本发明专利技术涉及一种玻璃板,所述玻璃板具有≥87%的光透射率LTD4并且具有不含锑和砷的组成,所述组成包含以下项:‑总铁(以Fe2O3的形式表示):0.002%‑0.04%;‑铒(以Er2O3的形式表示):0.003%‑0.1%5;‑氧化还原比≤32%;‑1.3*Fe2O3≤Er2O3‑21.87*Cr2O3‑53.12*Co≤2.6*Fe2O3。此种玻璃板具有高光透射比并且具有暖色调至中性色边缘。本发明专利技术由于其美学特别适合作为建筑玻璃或室内玻璃(例如像在家具应用中),或作为汽车玻璃,或还在电子装置/显示器中作为盖板玻璃。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有高光透射比及暖色调至中性色边缘的玻璃板1.
本专利技术涉及一种具有高光透射比并且具有暖色调至中性色边缘的玻璃板。本专利技术由于其美学特别值得注意地适合作为建筑玻璃或室内玻璃(例如像在家具应用中),或作为汽车玻璃,或还在电子装置/显示器中作为盖板玻璃。2.
技术介绍
在本领域中,多年来,“超白”或“超透明”玻璃由于其高光透射比和/或能量透射比在太阳能或建筑领域中是已知的。这些玻璃含有低量的铁,并且因此还经常被称为“低铁玻璃”。铁以三价铁离子Fe3+和亚铁离子Fe2+的形式存在于玻璃中。三价铁离子的存在给予玻璃短波长可见光的轻微吸收以及近紫外中较高的吸收(以380nm为中心的吸收带),而亚铁离子(有时表示为FeO氧化物)的存在导致在近红外中的强吸收(以1050nm为中心的吸收带)。三价铁离子提供浅黄色的着色,而亚铁离子给予显著的蓝绿色。因此,总铁含量(两种形式)的增加增强了可见光中的吸收,有害于光透射率。低铁玻璃典型地包含小于0.04wt%或甚至小于0.02wt%的量的总铁(表示为Fe2O3)并且通常被认为是基本上无色的。然而,已知的是,即使呈板形式的此种玻璃在透过它们的主面看时可以被看作无色,但它们的边缘显得是显著着色的(因为延长的观察路径)。当考虑经典低铁太阳能玻璃板,例如像来自旭硝子玻璃欧洲公司(CompanyAGCGlassEurope)的玻璃时,无论板厚度如何,都可以观察到玻璃边缘的淡绿黄色色彩。即使着色玻璃边缘对于许多应用(例如像太阳能应用)是可接受的,但对于其他应用绿色/黄色边缘色彩可能存在美学问题,特别是如果处于以下情况:-边缘颜色必须与房间的装饰或家具(玻璃为其一部分)的其他部分相容;或-如果将玻璃直接布置成与不同颜色的物体相邻,例如家具的制品中;或-当玻璃板(例如像桌面或一些智能手机)被布置成使得它们的边缘处于观察者的直接视野中时。为了解决这些美学问题,一种已知的避免超透明玻璃边缘着色的解决方案是进一步降低组成中的总铁含量。然而,此解决方案大幅地增加了所得玻璃成本,因为非常低的铁含量需要昂贵的、非常纯的原料和/或还有它们的纯化。此外,出于加工原因(低铁生产期间的高度加速的炉磨损、品质问题、产率损失、更高消耗),它被限于最低水平的铁。之后,还已经提出通过产生相比于初始的绿色/黄色占主导地位的更令人愉悦的颜色(例如蓝色色彩)来避免经典超透明玻璃板的边缘的不希望的绿色/黄色色彩。为了在低铁玻璃板中给出具有希望的/令人愉悦的颜色的边缘,已经描述了若干种解决方案:-EP0463607B1建议,除了将玻璃中的铁含量最小化至小于0.02wt%的Fe2O3(总铁含量)之外,还应增加氧化还原比(即增加亚铁离子Fe2+的量)并且特别是将其调整到至少0.44。不幸的是,此种解决方案仅允许获得具有冷色调(蓝绿色彩)边缘的玻璃板。-US6218323B1还提出通过在具有低于0.03wt%总铁(以Fe2O3计)的钠钙硅酸盐玻璃中结合0.1-1ppm(以CoO计)范围内的钴,给予玻璃板边缘蓝色色彩。然而,此种解决方案具有一些缺点:当在工业上制造含有从0.1至1ppmCoO的玻璃板时,可能导致以下问题:在玻璃批料/熔体中均匀混合并分散如此非常少量的钴原料是不简单的,使得玻璃中钴含量的波动趋于显著。此外,此种披露的组成仅允许获得具有冷色调边缘(蓝色色彩)的玻璃板。-使具有高光透射比的玻璃板的边缘获得令人愉悦的色彩的另一种解决方案(在WO2005082799A2中描述)在于使用显著量的氧化铈(实例具有从0.035wt%至0.1wt%的CeO2),所述氧化铈通过氧化着色剂亚铁物种而充当玻璃“脱色剂”。然而,这不被认为足以给予玻璃板的边缘所希望的颜色。因此,为了补偿由通过向玻璃中添加CeO2形成的三价铁物种而引起的所得的不希望的颜色,添加氧化铒(实例具有从0.06wt%至0.1wt%)。然而,此种解决方案不允许获得具有暖色调边缘的玻璃板。此外,由于存在显著量的铈,所得的玻璃板高度经受被称为“日晒”的现象,其中玻璃的光透射率由于暴露于日光中存在的紫外线辐射而随时间降低。最后,此高量的铈和铒(相当昂贵的材料)导致玻璃的显著的额外成本。-US2015/0045202A1披露了具有高光透射比和以下组成的玻璃板,所述组成包含显著地低的铁含量(从0.012wt%至0.018wt%)、Er2O3(从0.04wt%至0.05wt%)和作为还原剂的SnO2(从0.035wt%至0.09wt%)。不幸的是,此种披露的组成仅允许获得以下玻璃板,其具有冷色调边缘(中性至略带蓝色色彩)和较低光透射比(与其由于存在显著量的还原性SnO2引起的较高氧化还原比有关)。因此,使低铁玻璃板边缘的天然绿黄色色彩更令人愉悦的在现有技术中认定的解决方案的主要部分允许获得冷色调边缘并且特别是蓝色着色边缘。玻璃市场仍然需要坚韧的、具有高可见光透射比外加美学上令人愉悦的暖色调边缘(例如,与周围的木质家具相匹配/协调)的玻璃板。在此背景下,EP0463606B1传授,在小于0.02wt%的Fe2O3(总铁含量)的低铁含量的情况下,可以添加非常低的量(0.3-2ppm)的硒以便获得具有木色调或蜂蜜色调边缘的玻璃板。如果需要,可以任选地以最高达3ppm(CoO)的量添加钴,以使边缘更加中性色、接近灰色。不幸的是,此低量的硒(其在玻璃制造期间被称为非常易挥发的化合物)给出了保持最终玻璃生产的产率稳定性并且从而颜色稳定性的严重问题。本文中的“暖色调”意指由a*b*系统中的正坐标限定的颜色,或者换言之,位于a*b*图的第一刻度盘中的颜色。本专利技术中的暖色调包括,例如,木色调、蜂蜜色调以及还有在a*b*图中接近0;0坐标但在第一刻度盘中的几乎中性色调。作为对比,来自现有技术的经典低铁太阳能玻璃板,例如像来自旭硝子玻璃欧洲公司的玻璃,具有负的a*值和正的b*值(于是定位在a*b*图的第四刻度盘中)。3.专利技术目的本专利技术值得注意地具有克服所列举的现有技术的缺点的目的。更确切地,本专利技术的一个目的是提供一种具有高光透射比并且具有暖色调至中性色/无色的边缘的玻璃板。本专利技术的另一个目的是提供具有高光透射比并且具有暖色调至中性色/无色的边缘的玻璃板,所述玻璃可在没有颜色稳定性的主要问题的情况下生产。本专利技术的还另一个目的是提供一种玻璃板,其具有高光透射比并且具有暖色调至中性色/无色的边缘,并且基本上不经受日晒。本专利技术的另一个目的是供应一种简单并且尤其经济的针对现有技术的缺点的解决方案。4.具体实施方式本专利技术涉及一种玻璃板,其具有≥87%的光透射率LTD4并且具有不含锑和砷的组成,所述组成包含以下项:-总铁(以Fe2O3的形式表示):0.002wt%-0.04wt%-铒(以Er2O3的形式表示):0.003wt%-0.1wt%-氧化还原比≤32%-1.3*Fe2O3≤Er2O3-21.87*Cr2O3-53.12*Co≤2.6*Fe2O3。因此,本专利技术涉及一种新颖的且创造性的方法,因为所述方法使得能够找到针对现有技术的缺点的解决方案。诸位专利技术人确实已经令人惊奇地发现,在不含锑和砷的低铁玻璃基质中结合:(i)特定量(显著高于具有木色调边缘的已知玻璃中的硒的量)的铒;(ii)相对低的氧化还原比,以本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种玻璃板,其具有≥87%的光透射率LTD4并且具有不含锑和砷的组成,所述组成包含以下项:‑总铁(以Fe2O3的形式表示):0.002wt%‑0.04wt%‑铒(以Er2O3的形式表示):0.003wt%‑0.1wt%‑氧化还原比≤32%‑1.3*Fe2O3≤Er2O3‑21.87*Cr2O3‑53.12*Co≤2.6*Fe2O3。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.07.20 EP 16180330.91.一种玻璃板,其具有≥87%的光透射率LTD4并且具有不含锑和砷的组成,所述组成包含以下项:-总铁(以Fe2O3的形式表示):0.002wt%-0.04wt%-铒(以Er2O3的形式表示):0.003wt%-0.1wt%-氧化还原比≤32%-1.3*Fe2O3≤Er2O3-21.87*Cr2O3-53.12*Co≤2.6*Fe2O3。2.根据前一项权利要求所述的玻璃板,其特征在于,所述组成包含:总铁0.002wt%-0.03wt%。3.根据前一项权利要求所述的玻璃板,其特征在于,所述组成包含:总铁0.002wt%-0.02wt%。4.根据前一项权利要求所述的玻璃板,其特征在于,所述组成具有≤30%的氧化还原比。5.根据任一项前述权利要求所述的玻璃板,其特征在于,所述组成包含:Er2O3≤0.08%。6.根据任一项前述权利要求所述的玻璃板,其特征在于,所述组成包含:Er2O3≥0.01%。7.根据任一项前述权利要求所述的玻璃板,其特征在于,所述组...

【专利技术属性】
技术研发人员:T·兰布里特A·多吉蒙特
申请(专利权)人:旭硝子欧洲玻璃公司
类型:发明
国别省市:比利时,BE

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