加成固化性液体硅橡胶组合物制造技术

本发明专利技术提供加成固化性液体硅橡胶组合物,其在维持着良好的固化性下给予固化后的硬度计A型硬度为5～15且高撕裂强度的硅橡胶。加成固化性液体硅橡胶组合物，其含有：(A)在1分子中具有2个以上的硅原子结合烯基、平均聚合度为1500以下、25℃下为液体的含有烯基的有机聚硅氧烷；(B)(B‑1)在1分子中含有6个以上的硅原子结合氢原子、不具有芳族基团的有机氢聚硅氧烷，(B‑2)在1分子中含有3～5个硅原子结合氢原子、不具有芳族基团的有机氢聚硅氧烷，(B‑3)在1分子中含有1～2个硅原子结合氢原子、不具有芳族基团的有机氢聚硅氧烷；(C)BET比表面积为130m

Additive Curable Liquid Silicone Rubber Composition

The invention provides an additive curable liquid silicone rubber composition, which gives the cured silicone rubber with a hardness of 5-15 and high tear strength under the condition of maintaining good curability. Addition-curable liquid silicone rubber compositions contain: (A) organic polysiloxanes containing olefins with more than two silicon atoms in a molecule, with an average degree of polymerization below 1500 and liquid at 25 C; (B) (B) organic hydrogen polysiloxanes containing more than six silicon atoms in a molecule and without aromatic groups; (B 2) organic hydrogen polysiloxanes containing 3-5 in a molecule. Silicon-bound hydrogen atoms, organic hydrogen polysiloxanes without aromatic groups, (B_3) 1-2 silicon-bound hydrogen atoms in 1 molecule, organic hydrogen polysiloxanes without aromatic groups; (C) BET specific surface area is 130m.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】加成固化性液体硅橡胶组合物
本专利技术涉及加成固化性液体硅橡胶组合物。
技术介绍
硅橡胶由于耐热性、耐寒性、安全性、良好的外观(透明性)、良好的肌肤触感、进而良好的耐久性，已作为成型幼儿用玩具、餐具、牙刷等、特别是奶瓶用奶嘴儿、婴儿用橡皮奶嘴的材料广泛地使用。特别地，加成反应固化型的硅橡胶组合物由于不会如有机过氧化物固化型的硅橡胶组合物那样产生由有机过氧化物的分解生成的副产物，特别是从安全方面出发，已有利地在上述用途中使用。现在，已广泛使用的硅橡胶制的奶瓶用奶嘴儿的硬度(硬度计A型)为30～50，为了实现其设计的多样化，或者用于吸吮力弱的婴儿，希望有更低硬度的奶嘴儿。另外，作为低硬度的硅橡胶的用途，有时在口罩的与脸面接触的部分使用低硬度硅橡胶。在口罩材料中使用了低硬度的橡胶的情况下，能够减轻穿着时的不舒服感。但是，如果为了要用硅橡胶制作低硬度的制品而减少补强性二氧化硅的量，则强度丧失，在成型后将成型物从模具中移除时在橡胶中产生龟裂，或者在使用时容易将橡胶切断。另外，如果要在不减少补强性二氧化硅的情况下破坏加成交联的平衡而使其成为低硬度，则成为无弹性的橡胶、表面发粘的橡胶，作为奶瓶用奶嘴儿、口罩材料，触感变得不舒适。为了解决上述的问题，提出了在液体硅橡胶组合物中添加有机硅生橡胶、消除橡胶的低硬度化和发粘感的方法(专利文献1：日本特开2003-321609号公报)。但是，使用专利文献1的方法使硬度成为了15以下的情况下，存在着成为表面发粘的橡胶、固化性差、成型时硫化时间过度延长的问题。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2003-321609号公报专利技术内容专利技术要解决的课题本专利技术为了改善上述实际情况而完成，目的在于提供加成固化性液体硅橡胶组合物，其通过使用特定的有机氢聚硅氧烷，从而在维持良好的固化性的同时可给予固化后的硬度(硬度计A型)为5～15且撕裂强度高的硅橡胶。用于解决课题的手段本专利技术人为了实现上述目的而进行了认真研究，结果发现：通过将在1分子中具有至少2个与硅原子结合的烯基、平均聚合度为1500以下、25℃下为液体的有机聚硅氧烷，多种的具有特定数的硅原子结合氢原子、不含芳族基团的有机氢聚硅氧烷，和补强性二氧化硅组合，从而得到固化性优异、而且可给予固化后的硬度(硬度计A型)为5～15、撕裂强度(月牙形)10kN/m以上的低硬度硅橡胶的加成固化性液体硅橡胶组合物，完成了本专利技术。因此，本专利技术提供下述所示的加成固化性液体硅橡胶组合物。[1]加成固化性液体硅橡胶组合物，其含有下述(A)～(D)成分，(A)在1分子中具有至少2个与硅原子结合的烯基、平均聚合度为1500以下、25℃下为液体的含有烯基的有机聚硅氧烷：100质量份，(B)由下述(B-1)～(B-3)成分形成的有机氢聚硅氧烷：其量使得各个成分的Si-H基的摩尔数对于(B-1)成分、(B-2)成分和(B-3)成分的硅原子结合氢原子(Si-H基)的合计摩尔数(合计Si-H基)成为[Si-H基(B-1)]/[合计Si-H基]＝50摩尔％～80摩尔％、[Si-H基(B-2)]/[合计Si-H基]＝5摩尔％～40摩尔％、[Si-H基(B-3)]/[合计Si-H基]＝5摩尔％～40摩尔％，合计Si-H基对于组合物中的烯基的合计(合计烯基)的摩尔比成为[合计Si-H基]/[合计烯基]＝1～3，(B-1)在1分子中含有至少6个与硅原子结合的氢原子、不含芳族基团的有机氢聚硅氧烷，(B-2)在1分子中含有3～5个与硅原子结合的氢原子、不含芳族基团的有机氢聚硅氧烷，(B-3)在1分子中含有1～2个与硅原子结合的氢原子、不含芳族基团的有机氢聚硅氧烷，(C)采用BET法得到的比表面积为130m2/g以上的气相法二氧化硅：相对于(A)、(B)成分的合计100质量份，为5～60质量份，(D)加成反应催化剂：相对于(A)和(B)成分的合计质量，以铂族金属(质量换算)计，为0.5～1000ppm。[2][1]所述的加成固化性液体硅橡胶组合物，相对于(A)成分100质量份，其还含有1～200质量份的(E)平均聚合度为2000以上、25℃下为生橡胶状的有机聚硅氧烷。[3][1]或[2]所述的加成固化性液体硅橡胶组合物，相对于(A)成分100质量份，其还含有1～200质量份(F)平均聚合度为500以下、不含对于加成反应为活性的取代基的25℃下为液体的有机聚硅氧烷。[4][1]～[3]中任一项所述的加成固化性液体硅橡胶组合物，其中，(B-2)成分为末端的平均50摩尔％以上用二甲基氢甲硅烷氧基封端的有机氢聚硅氧烷。[5][1]～[4]中任一项所述的加成固化性液体硅橡胶组合物，其中，固化后的成型物的JISK6253-3：2012记载的硬度计A型的硬度成为5～15。[6][1]～[5]中任一项所述的加成固化性液体硅橡胶组合物，其中，固化后的成型物的JISK6252：2007记载的月牙形试验片的撕裂强度成为10kN/m以上。[7][1]～[6]中任一项所述的加成固化性液体硅橡胶组合物，其中，JISK6300-2：2001记载的使用了扭转振动式圆锥模硫化试验机的硫化试验中，将165℃、3分钟测定时的10％固化时间设为T10，将90％固化时间设为T90时，T10为3秒以上，T90成为60秒以下。专利技术的效果根据本专利技术，通过上述(A)～(D)成分的特定量的组合，能够提供固化性优异、可给予固化后的硬度(硬度计A型)为5～15、撕裂强度(月牙形)10kN/m以上的低硬度硅橡胶的加成固化性液体硅橡胶组合物。具体实施方式以下对于本专利技术更详细地说明。(A)含有烯基的有机聚硅氧烷首先，作为(A)成分的25℃下为液体的含有烯基的有机聚硅氧烷是本专利技术的组合物的主剂(基础聚合物)，是在1分子中具有至少2个与硅原子结合的烯基、平均聚合度为1500以下的有机聚硅氧烷。优选地，在分子链末端含有该烯基。在本专利技术的组合物中，作为25℃下为液体的(即，具有自流动性的)含有烯基的有机聚硅氧烷，只包含该有机聚硅氧烷((A)成分)。其中，作为在1分子中具有至少2个与硅原子结合的烯基的有机聚硅氧烷，能够使用由下述平均组成式(I)表示的、25℃下为液体的有机聚硅氧烷。R1aSiO(4-a)/2···(I)(式中，R1为彼此相同或不同的碳原子数1～10、优选1～8的未取代或取代的一价烃基，a为1.5～2.8、优选1.8～2.5、更优选1.95～2.05的范围的正数。)其中，作为由上述R1表示的与硅原子结合的碳原子数1～10、优选1～8的未取代或取代的一价烃基，可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、环己基、辛基、壬基、癸基等烷基、苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等芳基、苄基、苯基乙基、苯基丙基等芳烷基、乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、己烯基、环己烯基、辛烯基等烯基、这些基团的氢原子的一部分或全部被氟、溴、氯等卤素原子、氰基等取代而成的基团例如氯甲基、氯丙基、溴乙基、三氟丙基、氰基乙基等，优选全部R1的90摩尔％以上为甲基。另外，R1中的至少2个需要为烯基(优选碳原子数2～8的烯基，更优选碳原子数2～6的烯基，特别优选为乙烯基。)。再有，烯基的含量优选规定为有机聚硅氧烷中的1.0×10-6mo本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.加成固化性液体硅橡胶组合物，其含有下述(A)～(D)成分：(A)在1分子中具有至少2个与硅原子结合的烯基、平均聚合度为1500以下、25℃下为液体的含有烯基的有机聚硅氧烷：100质量份，(B)由下述(B‑1)～(B‑3)成分形成的有机氢聚硅氧烷：其量使得各个成分的Si‑H基的摩尔数对于(B‑1)成分和(B‑2)成分和(B‑3)成分的硅原子结合氢原子(Si‑H基)的合计摩尔数(合计Si‑H基)成为[Si‑H基(B‑1)]/[合计Si‑H基]＝50摩尔％～80摩尔％、[Si‑H基(B‑2)]/[合计Si‑H基]＝5摩尔％～40摩尔％、[Si‑H基(B‑3)]/[合计Si‑H基]＝5摩尔％～40摩尔％，合计Si‑H基对于组合物中的烯基的合计(合计烯基)的摩尔比成为[合计Si‑H基]/[合计烯基]＝1～3，(B‑1)在1分子中含有至少6个与硅原子结合的氢原子、不含芳族基团的有机氢聚硅氧烷，(B‑2)在1分子中含有3～5个与硅原子结合的氢原子、不含芳族基团的有机氢聚硅氧烷，(B‑3)在1分子中含有1～2个与硅原子结合的氢原子、不含芳族基团的有机氢聚硅氧烷，(C)采用BET法得到的比表面积为130m2/g以上的气相法二氧化硅：相对于(A)、(B)成分的合计100质量份，为5～60质量份，(D)加成反应催化剂：相对于(A)和(B)成分的合计质量，以铂族金属(质量换算)计，为0.5～1000ppm。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.06.17 JP 2016-1207931.加成固化性液体硅橡胶组合物，其含有下述(A)～(D)成分：(A)在1分子中具有至少2个与硅原子结合的烯基、平均聚合度为1500以下、25℃下为液体的含有烯基的有机聚硅氧烷：100质量份，(B)由下述(B-1)～(B-3)成分形成的有机氢聚硅氧烷：其量使得各个成分的Si-H基的摩尔数对于(B-1)成分和(B-2)成分和(B-3)成分的硅原子结合氢原子(Si-H基)的合计摩尔数(合计Si-H基)成为[Si-H基(B-1)]/[合计Si-H基]＝50摩尔％～80摩尔％、[Si-H基(B-2)]/[合计Si-H基]＝5摩尔％～40摩尔％、[Si-H基(B-3)]/[合计Si-H基]＝5摩尔％～40摩尔％，合计Si-H基对于组合物中的烯基的合计(合计烯基)的摩尔比成为[合计Si-H基]/[合计烯基]＝1～3，(B-1)在1分子中含有至少6个与硅原子结合的氢原子、不含芳族基团的有机氢聚硅氧烷，(B-2)在1分子中含有3～5个与硅原子结合的氢原子、不含芳族基团的有机氢聚硅氧烷，(B-3)在1分子中含有1～2个与硅原子结合的氢原子、不含芳族基团的有机氢聚硅氧烷，(C)采用BET法得到的比表面积为130m2/g以上的气相法二氧化硅：相对于(A)、(B)成分的合计100质量份，为5～60质量份，(D)加成反应催...

【专利技术属性】
技术研发人员：加藤野步，
申请(专利权)人：信越化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP