一种熔融粘度可控的石油树脂的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种熔融粘度可控的石油树脂的制备方法。该方法包括如下步骤：（1）将碳五馏分分离得到的间戊二烯组分、粗异戊二烯组分、单烯烃组分以及聚合级异戊二烯组分加入到溶剂中进行混合，得到混合原料组分，再加入催化剂进行聚合反应；（2）反应结束后，降温，加入破乳剂脱除催化剂，水洗，再脱除溶剂，汽提脱除低聚物，得到所述熔融粘度可控的石油树脂。本发明专利技术方法制备的石油树脂在满足产品软化点稳定的前提下，可以生产不同熔融粘度的石油树脂以满足不同应用领域的需求；同时，本发明专利技术的制备方法简单易操作，条件温和，有利于大规模工业化生产。

【技术实现步骤摘要】
一种熔融粘度可控的石油树脂的制备方法
本专利技术涉及石油树脂制备
，具体涉及一种熔融粘度可控的石油树脂的制备方法。
技术介绍
石油树脂是低分子量、热塑性好的树脂，分子量普遍在300-3000，由于其有价格低廉、酸值小、混溶性好、熔点低、耐水、耐乙醇及化学品、并具有调节粘性和热稳定性好等优点，被广泛用于包括橡胶、胶粘剂、涂料、造纸和油墨等多种行业和领域。从乙烯裂解副产的碳五原料中可以通过分离得到间戊二烯、异戊二烯及双环戊二烯等馏分，通过聚合可进一步得到碳五石油树脂。采用现有技术制造的石油树脂，软化点普遍在90～100℃，熔融粘度在500～1000cps@160℃。软化点是石油树脂熔融粘度的主要影响因素，其它影响因素包括分子量及分子量分布、分子结构等。石油树脂在许多领域及行业的应用中，都与其软化点汲汲相关。在满足石油树脂软化点的前提下，一方面在一些应用领域，如高熔融粘度改性沥青等，希望产品具有较大的熔融粘度；另一方面在标签等胶粘带领域，则希望产品较小的熔融粘度以提高产品初粘及生产效率。此外，还有一些领域，则希望树脂具有较适中的熔融粘度以使产品达到生产效率与使用性能的平衡。
技术实现思路
本专利技术的目的在于针对现有技术的不足，提供了一种熔融粘度可控的石油树脂的制备方法。该方法是在使软化点稳定的前提下，通过调整配方及生产工艺来实现熔融粘度可控的石油树脂的制备，在满足产品软化点稳定的前提下，生产出不同熔融粘度的石油树脂以满足不同应用领域的需求。本专利技术的目的通过如下技术方案实现。一种熔融粘度可控的石油树脂的制备方法，包括如下步骤：(1)将碳五馏分分离得到的间戊二烯组分、粗异戊二烯组分、单烯烃组分以及聚合级异戊二烯组分加入到溶剂中进行混合，得到混合原料组分，再加入催化剂进行聚合反应；(2)反应结束后，降温，加入破乳剂脱除催化剂，水洗，再脱除溶剂，汽提脱除低聚物，得到所述熔融粘度可控的石油树脂。优选的，步骤(1)中，所述碳五馏分分离得到的间戊二烯组分中，间戊二烯的浓度为55～80wt％。更优选的，步骤(1)中，所述碳五馏分分离得到的间戊二烯组分中，间戊二烯的浓度为65～75wt％。优选的，步骤(1)中，所述碳五馏分分离得到的粗异戊二烯组分中，异戊二烯的浓度为30～70wt％。更优选的，步骤(1)中，所述碳五馏分分离得到的粗异戊二烯组分中，异戊二烯的浓度为40～70wt％。优选的，步骤(1)中，所述碳五馏分分离得到的单烯烃组分中，单烯烃的浓度为30～70wt％。更优选的，步骤(1)中，所述碳五馏分分离得到的单烯烃组分中，单烯烃的浓度为45～60wt％。优选的，步骤(1)中，所述碳五馏分分离得到的聚合级异戊二烯组分中，异戊二烯的浓度大于99.5wt％。通过控制各组分的加入量，确保原料混合物中异戊二烯的量控制在0～40％，优选为10～30％。优选的，步骤(1)中，所述溶剂包括饱和烷烃以及饱和芳香烃中的一种以上。更优选的，所述饱和烷烃包括正戊烷、正己烷、环己烷或正庚烷。更优选的，所述饱和芳香烃包括甲苯、乙苯、二甲苯或三甲苯。优选的，步骤(1)中，按质量百分比，各组分的加入量为：碳五馏分分离得到的间戊二烯组分10～50wt％，碳五馏分分离得到的粗异戊二烯组分0～50wt％，碳五馏分分离得到的单烯烃组分10～70wt％，碳五馏分分离得到的聚合级异戊二烯组分0～20wt％，溶剂10～50wt％，各组分的百分比总和为100wt％。优选的，步骤(1)中，所述催化剂包括AlCl3或BF3。更优选的，步骤(1)中，所述催化剂为AlCl3，其粒径为20～100目。优选的，步骤(1)中，所述催化剂的添加量为混合原料组分的0.5～2.0wt％，更优选为0.9～1.5wt％。优选的，步骤(1)中，所述聚合反应的温度为20～110℃，时间为90～300min。更优选的，步骤(1)中，所述聚合反应的温度为40～80℃，时间为120～240min。优选的，步骤(2)中，所述破乳剂包括异丙醇、巴斯夫公司的牌号为DB9393、L31、L61和P105的破乳剂中的一种以上。优选的，步骤(2)中，所述破乳剂的用量为反应结束后的混合物的50～1000ppm。优选的，步骤(2)中，所述水洗是洗涤至洗涤液呈中性；所述汽提是采用200～300℃水蒸气进行汽提。与现有技术相比，本专利技术具有如下优点和有益效果：本专利技术方法制备的石油树脂在满足产品软化点稳定的前提下，可以生产不同熔融粘度的石油树脂以满足不同应用领域的需求；同时，本专利技术的制备方法简单易操作，条件温和，有利于大规模工业化生产。具体实施方式以下结合具体实施例对本专利技术的技术方案作进一步详细的描述，但本专利技术的保护范围及实施方式不限于此。具体实施例中，制备熔融粘度可控的石油树脂的方法，具体包括如下步骤：(1)将碳五馏分分离得到的间戊二烯组分、粗异戊二烯组分、单烯烃组分以及聚合级异戊二烯组分加入到配料罐中，混合均匀，备用；(2)在2L反应釜中加入环己烷，环己烷的加入量与碳五馏分分离得到的各组分加入量的百分比总和为100wt％；再加入粒径为20目的催化剂AlCl3，启动搅拌并升温，升温后开动加料泵将步骤(1)混合得到的物料转移至反应釜进行聚合反应180min；(2)反应结束后，降温至45℃，加入反应结束后的混合物100ppm的巴斯夫公司牌号为DB9393的破乳剂，脱除催化剂，水洗，在150℃除去未聚单体，再脱除溶剂，通入260℃饱和水蒸气汽提脱除低聚物，得到所述熔融粘度可控的石油树脂。其中，采用的碳五馏分分离得到的间戊二烯组分(组分A)、粗异戊二烯组分(组分B)、单烯烃组分(组分C)以及聚合级异戊二烯组分(组分D)的组成分别如表1～表4所示。表1碳五馏分分离得到的间戊二烯组分(组分A)表2碳五馏分分离得到的粗异戊二烯组分(组分B)表3碳五馏分分离得到的单烯烃组分(组分C)表4碳五馏分分离得到的聚合级异戊二烯组分(组分D)具体实施例中，对制备得到的石油树脂的软化点、熔融粘度计色度均按照下述的测试标准或测试方法进行相应性能测试：(1)软化点：GB/T4507-1999；(2)熔融粘度：HG/T3660-1999；(3)色度：制备的石油树脂与甲苯按照质量1:1进行配制，溶解完全后，采用HunterLab公司的UltraScanProD65型测色仪进行混合液的测试，并用黄色指数表示。具体实施例中，还采用市售的通用样品进行对比。其中，E-1304及E-1310均为埃克森美孚公司的两种牌号石油树脂，E-1304及E-1310的软化点分别为99.2℃及93.0℃。实施例1～10其中，聚合温度均为60℃，催化剂用量均为1.2wt％，其余条件与具体实施例的描述相同。实施例1～10的组分A～D的添加量及制备的石油树脂的性能指标如表5所示。表5实施例1～10的组分A～D的添加量及制备的石油树脂的性能指标由表5可知，与目前市场比较通用的埃克森美孚公司的牌号为E-1304的石油树脂相比，实施例1～10制备的石油树脂在保证软化点接近的情况下，随着异戊二烯的添加量增加，制备的石油树脂的熔融粘度出现了较大的提高。实施例11～17其中，聚合温度均为60℃，催化剂用量均为1.2wt％，其余条件与具体实施例的描述相同。实施例11～17的组分A～D的添加量本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种熔融粘度可控的石油树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：（1）将碳五馏分分离得到的间戊二烯组分、粗异戊二烯组分、单烯烃组分以及聚合级异戊二烯组分加入到溶剂中进行混合，得到混合原料组分，再加入催化剂进行聚合反应；（2）反应结束后，降温，加入破乳剂脱除催化剂，水洗，再脱除溶剂，汽提脱除低聚物，得到所述熔融粘度可控的石油树脂。

【技术特征摘要】
1.一种熔融粘度可控的石油树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：（1）将碳五馏分分离得到的间戊二烯组分、粗异戊二烯组分、单烯烃组分以及聚合级异戊二烯组分加入到溶剂中进行混合，得到混合原料组分，再加入催化剂进行聚合反应；（2）反应结束后，降温，加入破乳剂脱除催化剂，水洗，再脱除溶剂，汽提脱除低聚物，得到所述熔融粘度可控的石油树脂。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述碳五馏分分离得到的间戊二烯组分中，间戊二烯的浓度为55～80wt%；所述碳五馏分分离得到的粗异戊二烯组分中，异戊二烯的浓度为30～70wt%；所述碳五馏分分离得到的单烯烃组分中，单烯烃的浓度为30～70wt%；所述碳五馏分分离得到的聚合级异戊二烯组分中，异戊二烯的浓度大于99.5wt%。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述碳五馏分分离得到的间戊二烯组分中，间戊二烯的浓度为65～75wt%；所述碳五馏分分离得到的粗异戊二烯组分中，异戊二烯的浓度为40～70wt%；所述碳五馏分分离得到的单烯烃组分中，单烯烃的浓度为45～60wt%；所述碳五馏分分离得到的聚合级异戊二烯组分中，异戊二烯的浓度大于99.5wt%。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述溶剂包括饱和烷烃...

【专利技术属性】
技术研发人员：熊立群，武艳平，古卫保，
申请(专利权)人：惠州大亚湾伊科思新材料科技发展有限公司，
类型：发明
国别省市：广东,44