一种高纯度白桦脂酸的制备方法技术

本发明专利技术涉及天然产物分离纯化技术领域，尤其是一种高纯度白桦脂酸的制备方法，包括以下步骤：(1)白桦脂醇提取工艺产生的废弃物经过氯仿‑氢氧化钠水溶液体系处理后，白桦脂酸形成钠盐从混合溶液中析出；(2)白桦脂酸钠盐加入到乙醇和氢氧化钠溶液中，加热回流，白桦脂酸钠盐在乙醇中析出，通过过滤得到一次纯化后白桦脂酸钠盐；(3)白桦脂酸钠盐经过酸化后得到游离态的白桦脂酸，酸化后的白桦脂酸烘干后经过甲醇重结晶可得到白桦脂酸晶体。本发明专利技术从白桦脂醇提取工艺的废弃物中成功分离纯化得到高含量的白桦脂酸，减少了资源的浪费，达到变废为宝的目的。整个过程操作简单，成本低廉，溶剂耗费量低。

【技术实现步骤摘要】
一种高纯度白桦脂酸的制备方法
本专利技术涉及天然产物分离纯化
，尤其是一种从白桦树皮提取白桦脂醇工艺产生的废弃物中制取高纯度天然的白桦脂酸的方法。
技术介绍
白桦脂酸，又名桦木酸，是一种广泛分布于多种植物中的五环三萜类化合物，在白桦树皮中的含量为0.25～2％(以干品计)。白桦脂酸具有抗肿瘤、抗病毒和抗炎等生物活性，其中以抗黑色素瘤而闻名。研究发现，白桦脂酸能诱导癌细胞凋亡(apoptosis)，抑制肿瘤生长和对抗血管新生，且对于正常细胞与癌细胞间具有选择性的毒杀作用，展现其在癌症治疗的潜力。除此以外，白桦脂酸还在抗艾滋病毒方面有新的机制，这使得白桦脂酸成为很有开发前景的活性药物。在白桦树皮提取白桦脂醇工艺中，白桦脂酸往往随着白桦脂醇提取的废弃物而被忽略，这一部分往往被当做废弃物丢弃。研究发现，这部分废弃物中白桦脂酸含量达到15～20％。因此，对这部分废弃物的利用方法加以研究，从中提取高附加值的高纯度天然白桦脂酸具有较强的实际意义。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种有效地从白桦树皮提取白桦脂醇工艺产生的废弃物中制取高纯度天然的白桦脂酸的方法，以解决现有技术中未能有效利用白桦脂醇提取的废弃物的问题。本专利技术操作简单、得率高，可应用于工业生产，产品符合药用标准。为实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：本专利技术所述的白桦树皮是取自桦木科桦木属植物白桦(BetulaplatyphyllaSuk)的树皮部分。本专利技术白桦脂醇提取方法包括如下几个步骤：(1)将粉碎后的白桦树皮用乙醇溶液加热回流提取，之后过滤去除残渣，收集提取液减压浓缩，冷却，收集过滤析出的白桦脂醇和白桦脂酸粗品固体；(2)将白桦脂醇和白桦脂酸粗品溶于乙醇水溶液中，加热搅拌时缓慢加入氢氧化钠水溶液至析出固体，然后冷却至低温后过滤得到白桦脂醇固体。白桦脂酸、鞣质等酸性杂质形成盐类而留在母液中。浓缩母液，白桦脂酸和鞣制等杂质析出，这部分为白桦脂醇提取工艺产生的废弃物，一般被当成残渣而被丢弃。在本专利技术是以这部分为原料制备高纯度天然来源的白桦脂酸。以上提及的乙醇水溶液中，乙醇的体积百分比浓度为75％～95％；料液比为1/3～1/7；氢氧化钠溶液浓度为3％～8％；加入的碱水溶液体积为乙醇溶液体积的0.7～1.1；冷却的温度为0～5℃，白桦脂醇提取工艺废弃物中白桦脂酸的含量为15～20％，白桦脂醇的含量为35～40％。一种高纯度白桦脂酸的制备方法，包括以下步骤：(1)将白桦脂醇提取工艺的废弃物加入到有机溶剂中，加入氢氧化钠水溶液，搅拌1小时，大量白桦脂酸钠盐粗品沉淀生成，白桦脂醇和中性物质溶解在氯仿中而被除去，过滤得到白桦脂酸钠盐粗品；(2)将步骤(1)得到的白桦脂酸钠盐粗品加入乙醇中，加入氢氧化钠固体，加热回流1小时，白桦脂酸钠盐从溶液中析出，白桦脂醇和鞣质类杂质溶解在乙醇的氢氧化钠溶液中，过滤得到一次纯化后的白桦脂酸钠盐；(3)将步骤(2)得到的一次纯化后的白桦脂酸钠盐用盐酸酸化，得到游离的白桦脂酸，于甲醇中进行重结晶，得到目标产物白桦脂酸。本专利技术所述的高纯度白桦脂酸的制备方法，其中，步骤(1)中所述的有机溶剂为氯仿，加入量为白桦脂醇提取工艺的废弃物质量的20～30倍。本专利技术所述的高纯度白桦脂酸的制备方法，其中，步骤(1)中所述的氢氧化钠水溶液浓度为3％～5％，加入量为白桦脂醇提取工艺的废弃物质量的6～8倍；本专利技术所述的高纯度白桦脂酸的制备方法，其中，步骤(2)中所述的乙醇含量为90～95％，加入量为白桦脂酸钠盐粗品质量的15～20倍。本专利技术所述的高纯度白桦脂酸的制备方法，其中，步骤(2)中所述的氢氧化钠固体的加入量为白桦脂酸钠盐粗品质量的0.1～0.2倍。本专利技术所述的高纯度白桦脂酸的制备方法，其中，步骤(3)中所述的甲醇加量为纯化后的白桦脂酸质量的80倍。本专利技术所述的高纯度白桦脂酸的制备方法，其中，步骤(3)最终制得的白桦脂酸的纯度≥98.0％。本专利技术所述的高纯度白桦脂酸的制备方法，其中，步骤(3)最终制得的白桦脂酸中白桦脂醇的含量≤0.5％。与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：本专利技术制备方法从白桦脂醇提取工艺的废弃物中简单、高效分离得到高纯度白桦脂酸，全过程操作简单，生产周期短，成本低，纯化得到的白桦脂酸纯度高(白桦脂酸纯度≥98.0％，白桦脂醇含量≤0.5％)。本专利技术利用白桦树皮提取物中各种成分的性质，从白桦脂醇提取工艺的废弃物中分离得到高纯度白桦脂酸，使自然资源得到充分利用，该方法可以方便的应用于工业大规模生产。具体实施方式下面将对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。实施例1(1)取白桦脂醇提取工艺的废弃物体120.0g(白桦脂酸含量为15.3％，白桦脂醇含量为35.6％)，加入1700ml氯仿，搅拌下加入3％的氢氧化钠水溶液720ml，室温搅拌1小时，此时有淡黄色白桦脂酸钠盐固体析出，飘浮在氯仿上层。过滤、烘干得到白桦脂酸钠盐粗品24.2g(白桦脂酸含量为60.3％，白桦脂醇含量为1.1％)；(2)将24.2g白桦脂酸钠盐粗品溶于400ml90％的乙醇中，加入2.4g氢氧化钠固体，75℃～80℃下搅拌1小时，此时有大量金属光泽的沉淀生成。过滤得到一次纯化后的白桦脂酸钠盐14.3g；(3)将12.3g一次纯化后的白桦脂酸钠盐加入到150ml80％的乙醇中，搅拌下滴加浓度为3％的稀盐酸100ml，滴加完毕后继续搅拌1小时，过滤，水洗，烘干得到纯化后的白桦脂酸12.1g(白桦脂酸含量为92.3％，白桦脂醇含量为0.5％)；(4)将12.1g纯化后的白桦脂酸加入到1200ml甲醇中，加热回流1小时，趁热过滤不溶物，滤液在0～5℃的环境下静置过夜，大量白色针状白桦脂酸晶体析出，过滤、烘干得到6.4g高纯度的天然白桦脂酸(白桦脂酸含量为98.2％，白桦脂醇含量为0.3％)。(5)提取分离纯化过程总得率35.6％。实施例2(1)取白桦脂醇提取工艺中的废弃物10.0kg(白桦脂酸含量为18.6％，白桦脂醇含量为34.4％)，加入180L氯仿，搅拌下加入4％的氢氧化钠水溶液70L，室温搅拌1小时，此时有淡黄色白桦脂酸钠盐固体析出，飘浮在氯仿上层。过滤、烘干得到白桦脂酸钠盐粗品2.2kg(白桦脂酸含量为65.2％，白桦脂醇含量为0.9％)；(2)将2.2kg白桦脂酸钠盐粗品溶于45L95％的乙醇中，加入0.33kg氢氧化钠固体，75℃～80℃下搅拌1小时，此时有大量金属光泽的白桦脂酸钠盐沉淀生成。过滤、烘干得到一次纯化后的白桦脂酸钠盐固体1.4kg；(3)将1.4kg一次纯化后的白桦脂酸钠盐加入到27L80％的乙醇中，搅拌下滴加浓度为4％的稀盐酸20L，滴加完毕后继续搅拌1小时，过滤，水洗，烘干得到纯化后的白桦脂酸1.3kg(白桦脂酸含量为93.6％，白桦脂醇含量为0.8％)；(4)将1.3kg纯化后的白桦脂酸加入到120L甲醇中，加热回流1小时，趁热过滤不溶物，滤液在0～5℃的环境下静置过夜，大量白色针状白桦脂酸晶体析出，过滤、烘干得到702g高纯度的天然白桦脂酸(本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种高纯度白桦脂酸的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将白桦脂醇提取工艺的废弃物加入到有机溶剂中，加入氢氧化钠水溶液，搅拌1小时，大量白桦脂酸钠盐粗品沉淀生成，过滤得到白桦脂酸钠盐粗品；(2)将步骤(1)得到的白桦脂酸钠盐粗品加入乙醇中，加入氢氧化钠固体，加热回流1小时，白桦脂酸钠盐从溶液中析出，过滤得到一次纯化后的白桦脂酸钠盐；(3)将步骤(2)得到的一次纯化后的白桦脂酸钠盐用盐酸酸化，得到游离的白桦脂酸，于甲醇中进行重结晶，得到目标产物白桦脂酸。

【技术特征摘要】
1.一种高纯度白桦脂酸的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将白桦脂醇提取工艺的废弃物加入到有机溶剂中，加入氢氧化钠水溶液，搅拌1小时，大量白桦脂酸钠盐粗品沉淀生成，过滤得到白桦脂酸钠盐粗品；(2)将步骤(1)得到的白桦脂酸钠盐粗品加入乙醇中，加入氢氧化钠固体，加热回流1小时，白桦脂酸钠盐从溶液中析出，过滤得到一次纯化后的白桦脂酸钠盐；(3)将步骤(2)得到的一次纯化后的白桦脂酸钠盐用盐酸酸化，得到游离的白桦脂酸，于甲醇中进行重结晶，得到目标产物白桦脂酸。2.根据权利要求1所述的高纯度白桦脂酸的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述的有机溶剂为氯仿，加入量为白桦脂醇提取工艺的废弃物质量的20～30倍。3.根据权利要求1所述的高纯度白桦脂酸的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述的氢氧化钠水溶...

【专利技术属性】
技术研发人员：石玮，汤凝，程勇，阎卫东，
申请(专利权)人：常州大学怀德学院，
类型：发明
国别省市：江苏,32