一种粉唑醇的合成方法技术

本发明专利技术涉及一种粉唑醇的合成方法，将卤代甲烷和二甲基亚砜在0～120℃下反应1～48h；加入固体碱和2,4’‑二氟二苯甲酮，温度控制在0～80℃，反应1～25h；加入三氮唑，温度控制在50～200℃，反应1～20h，反应结束后，经过滤、脱溶剂、洗涤、结晶得到所述的粉唑醇。本发明专利技术中的二甲基亚砜既作为反应原料，又作为溶剂，避免了混合溶剂分离的困难，并且，二甲基亚砜和卤代甲烷代替了现有技术中对环境压力大的二甲硫醚和剧毒化学品硫酸二甲酯，从而使得本发明专利技术对环境友好，另外，本发明专利技术反应条件温和，反应时间短，收率高，产品质量高，三废排放量低，仅产生单一无机盐，从而本发明专利技术的产能高，经济效率好。

【技术实现步骤摘要】
一种粉唑醇的合成方法
本专利技术属于农药化工领域，具体涉及一种粉唑醇的合成方法。
技术介绍
粉唑醇是1-(2-氟苯基)-1-(4-氟苯基)-1-氢-1,2,4-三唑-乙醇的简称，是一种具有保护和治疗作用的内吸性三唑类杀菌剂，可被根、茎、叶部吸收，并能很快的植物体内向上传导，防治子囊菌、担子菌和半知菌引起的病害，特别是对小麦的全蚀病、白粉病、锈病、根腐病、水稻恶菌病、香蕉叶斑病具有较好的防治效果。目前合成粉唑醇的主流工艺分为两步，一是由二甲硫醚和硫酸二甲酯制备硫鎓盐，加入固体碱和2,4’-二氟二苯甲酮，反应结束后脱除未反应的原料和反应溶剂，在经过萃取，水洗后脱溶制备得到2-(2-氟苯基)-2-(4-氟苯基)-环氧乙烷。将2-(2-氟苯基)-2-(4-氟苯基)-环氧乙烷和三氮唑，在固体碱催化剂下，反应得到粉唑醇。经过过滤，脱溶，酸洗，水洗等步骤得到粉唑醇产品。反应原料需要用到环境压力较大的二甲硫醚和剧毒化学品硫酸二甲酯，生产过程产生大量的酸性废水和固体废盐，环保投入较大，且生产周期较长，生产产能受到限制。现有生产工艺的短板直接限制了粉唑醇产品在同类产品中的竞争力，同时也严重影响企业经济效益。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种环境友好的粉唑醇的合成方法。为解决以上技术问题，本专利技术采用如下技术方案：一种粉唑醇的合成方法，包括依次进行的如下步骤：(1)将卤代甲烷和二甲基亚砜在0～120℃下反应1～48h；(2)加入固体碱和2,4’-二氟二苯甲酮，温度控制在0～80℃，反应1～25h；(3)加入三氮唑，温度控制在50～200℃，反应1～20h，反应结束后，经过滤、脱溶剂、洗涤、结晶得到所述的粉唑醇。优选地，所述的卤代甲烷为氯甲烷、溴甲烷或碘甲烷。最优选地，所述的卤代甲烷为氯甲烷。优选地，步骤(1)的具体实施方式为：将所述的二甲基亚砜加入反应釜中，控制温度为35～40℃，加入所述的卤代甲烷，控制2～3h内加入完毕，然后控制温度为30～80℃，保温反应2～20h。进一步优选地，步骤(1)中，反应温度为30～60℃，更优选为35～50℃。进一步优选地，步骤(1)中，保温反应的时间为2～5h。进一步优选地，步骤(1)中，所述的卤代甲烷的加入速度不高于20g/h。优选地，步骤(1)中，所述的卤代甲烷与所述的二甲基亚砜的投料摩尔比为0.05～1:1，进一步优选为0.2～0.8:1，最优选为0.5:1。优选地，所述的固体碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化锂中的一种或几种，进一步优选为氢氧化钠和/或氢氧化钾，最优选为氢氧化钠。优选地，步骤(2)的具体实施方式为：步骤(1)反应结束后，降温至20～45℃，然后先加入所述的固体碱，再滴加所述的2,4’-二氟二苯甲酮，滴加温度控制在20～50℃，滴加完毕后，保温反应2～15h。进一步优选地，步骤(2)中，步骤(1)反应结束后，降温至30～35℃。进一步优选地，步骤(2)中，控制所述的2,4’-二氟二苯甲酮的滴加速度为70～90g/h。进一步优选地，步骤(2)中，滴加温度控制在30～40℃.进一步优选地，步骤(2)中，保温反应的时间为3～5h。优选地，步骤(2)中，所述的固体碱与所述的2,4’-二氟二苯甲酮的投料摩尔比为0.8～3:1，进一步优选为1～2:1，更优选为1.2～1.8:1。优选地，步骤(2)中，所述的卤代甲烷和所述的2,4’-二氟二苯甲酮的投料摩尔比为0.5～5:1，进一步优选为1～3:1，更优选为1.2～2:1。优选地，步骤(3)的具体实施方式为：步骤(2)反应结束后，选择性地加入有机溶剂，选择性地加入固体碱，加入所述的三氮唑，升温至70～140℃，反应2～12小时，反应结束后，经过滤、脱溶剂、洗涤、结晶得到所述的粉唑醇。进一步优选地，步骤(3)中，升温至90～140℃，更优选为100～140℃，最优选为130～140℃。进一步优选地，步骤(3)中，反应2～8小时，更优选为2～3小时。优选地，步骤(3)中，所述三氮唑和所述的2,4’-二氟二苯甲酮的投料摩尔比为0.8～3：1，进一步优选为1～2:1，更优选为1.2～1.8:1。进一步优选地，所述的有机溶剂为二甲亚砜、NMP、DMF、DME、甲苯、苯、环己烷、甲基环己烷中的一种或多种，更优选地，所述的有机溶剂为二甲亚砜。步骤(3)中，有机溶剂可以添加，也可以不添加，但是，添加有机溶剂有利于反应收率的提高。进一步优选地，所述的有机溶剂和所述的2,4’‐二氟二苯甲酮的投料质量比为0.1～10:1，更优选为0.1～5:1，最优选为0.3～2:1。进一步优选地，步骤(3)中，所述的固体碱和所述的2,4’-二氟二苯甲酮的投料质量比为1:10～20，更优选为1:12～18，最优选为1：13～16。优选地，所述的过滤、脱溶剂、洗涤、结晶的具体方法为：反应结束后，将所述的反应釜的温度降低至50～60℃，压滤过滤出固体盐，并使用DMSO洗涤固体盐，将过滤后的反应液脱溶，回收DMSO后回用，粗品中加入甲苯，升温至80～90℃，分别使用酸水和水洗涤甲苯相，分水后结晶。本专利技术的合成路线为：由于以上技术方案的实施，本专利技术与现有技术相比具有如下优势：本专利技术中的二甲基亚砜既作为反应原料，又作为溶剂，避免了混合溶剂分离的困难，并且，二甲基亚砜和卤代甲烷代替了现有技术中对环境压力大的二甲硫醚和剧毒化学品硫酸二甲酯，从而使得本专利技术对环境友好，另外，本专利技术反应条件温和，反应时间短，收率高，产品质量高，三废排放量低，仅产生单一无机盐，从而本专利技术的产能高，经济效率好。附图说明附图1为本专利技术的流程示意图。具体实施方式以下结合具体实施例对本专利技术做进一步详细说明。应理解，这些实施例是用于说明本专利技术的基本原理、主要特征和优点，而本专利技术不受以下实施例的限制。实施例中采用的实施条件可以根据具体要求做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。实施例1将156gDMSO加入反应釜，升温至35-40℃，开始通入50g氯甲烷气体，通气速度不高于20g/h，通气时间2-3h，通气结束后35-40℃下保温3h。反应结束后降低温度至30-35℃，分批加入氢氧化钠45g，加完氢氧化钠后，开始滴加2,4’-二氟二苯甲酮145g，滴加速度80g/h，滴加温度控制在30-40℃。滴加完毕保温3h，然后补加DMSO50g，分批加三氮唑55g，升温至130-140℃，保温2h后取样分析，反应结束。反应结束后将反应釜温度降低至50-60℃，压滤过滤出固体盐，并使用30g，DMSO洗涤固体盐。将过滤后的反应液脱溶，回收DMSO后回用。粗品中加入500g甲苯，升温至80-90℃，分别使用50g，5％酸水和50g水洗涤甲苯相，分水后结晶，离心烘干后得到纯度98％以上粉唑醇178g，收率约89％。实施例2将156gDMSO加入反应釜，升温至35-40℃，开始通入50g氯甲烷气体，通气速度不高于20g/h，通气时间2-3h，通气结束后35-40℃下保温3h。反应结束后降低温度至30-35℃，分批加入氢氧化钠45g，加完氢氧化钠后，开始滴加2,4’-二氟二苯甲酮145g，滴加速度80g/h，滴加温度控制在30-40℃。滴加完毕保温3h，然后补加DMSO250g，分批加三氮唑55g，升温至13本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种粉唑醇的合成方法，其特征在于：包括依次进行的如下步骤：(1)将卤代甲烷和二甲基亚砜在0～120℃下反应1～48h；(2)加入固体碱和2,4’‑二氟二苯甲酮，温度控制在0～80℃，反应1～25h；(3)加入三氮唑，温度控制在50～200℃，反应1～20h，反应结束后，经过滤、脱溶剂、洗涤、结晶得到所述的粉唑醇。

【技术特征摘要】
1.一种粉唑醇的合成方法，其特征在于：包括依次进行的如下步骤：(1)将卤代甲烷和二甲基亚砜在0～120℃下反应1～48h；(2)加入固体碱和2,4’-二氟二苯甲酮，温度控制在0～80℃，反应1～25h；(3)加入三氮唑，温度控制在50～200℃，反应1～20h，反应结束后，经过滤、脱溶剂、洗涤、结晶得到所述的粉唑醇。2.根据权利要求1所述的粉唑醇的合成方法，其特征在于：所述的卤代甲烷为氯甲烷、溴甲烷或碘甲烷。3.根据权利要求1所述的粉唑醇的合成方法，其特征在于：步骤(1)的具体实施方式为：将所述的二甲基亚砜加入反应釜中，控制温度为35～40℃，加入所述的卤代甲烷，控制2～3h内加入完毕，然后控制温度为30～80℃，保温反应2～20h。4.根据权利要求1或3所述的粉唑醇的合成方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的卤代甲烷与所述的二甲基亚砜的投料摩尔比为0.05～1:1。5.根据权利要求1所述的粉唑醇的合成方法，其特征在于：所述的固体碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化锂中的一种或几种。6.根据权利要求1所述的粉唑醇的合成方法，其特征在于：步骤(2)的具体实施方式为：步骤(1)反应结束后，降温至20～45℃，然后先加入所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：李超，朱振亚，何永利，王强，纪雷，
申请(专利权)人：江苏七洲绿色化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32