化合物、其制备方法、化合物晶体和有机电致发光器件技术

本发明专利技术提供了一种具有式(I)或(II)结构的化合物，以及由其制备得到的式(I)或(II)结构的化合物晶体，本发明专利技术制备得到的上述特定结构的晶体具有较高的发光强度，还具有良好的热稳定性，高的荧光量子产率和较好的荧光寿命。上述晶体可以用作深蓝光材料，不仅可以减少全彩显示器的能量损耗，并且可以作为客体发射器的主体来制备白光或其他颜色的光发射器，对光致发光可以实现有效地调控。

Compound, preparation method, compound crystal and organic electroluminescent device

The present invention provides a compound with formula (I) or (II) structure and a compound crystal with formula (I) or (II) structure prepared by the compound crystal. The crystal prepared by the present invention has high luminous intensity, good thermal stability, high fluorescence quantum yield and good fluorescence lifetime. These crystals can be used as dark blue light materials, which can not only reduce the energy loss of the full color display, but also can be used as the main body of the object emitter to prepare white light or other color light emitters, which can effectively control the photoluminescence.

【技术实现步骤摘要】
化合物、其制备方法、化合物晶体和有机电致发光器件
本专利技术涉及有机电致发光器件
，尤其是涉及一种化合物、其制备方法、化合物晶体和有机电致发光器件。
技术介绍
菲并咪唑(PIM)类化合物拥有宽的能带、高的荧光效率、好的的热力学性质、平衡的载流子注入和传输性质、低的效率滚降效应、高的荧光量子产率和好的色彩纯度，因此被认为是做成高效深蓝光器件的良好材料。芘并咪唑(PyI)相比PIM具有更大芳香结构，正在受到越来越多的关注。然而，发射深蓝光芘并咪唑则相对稀少，在可调控的光电材料与器件领域具有相当重要的应用价值。发光材料是发光器件(以OLED为例)中最终承担发光功能的物质，因此发光材料的发光效率、发光寿命和发光色度等性质都将对OLED的性能产生直接影响。作为OLED中的发光材料应该具备如下条件：1)具有高效率的固态荧光，无明显的浓度猝灭现象；2)具有良好的化学稳定性和热稳定性，不与电极和载流子传输材料发生反应；3)容易形成致密的非晶态薄膜并且不易结晶；4)具有适当的发光波长；5)具有良好的导电特性及一定的载流子传输能力。菲并咪唑(PIM)和芘并咪唑(PyI)由于其高的荧光量子产率，热稳定性好，载流子注入与传输能力相对平衡，使其成为在未来全彩显示和固态照明领域上的应用前景。电荷传输和电荷平衡是获得高效器件的两大挑战。近年来，施主-受主体系被证明是一种很有前途的高性能光纤放大器。p-blue发射器将供电子基团的吸电子基团和成一个单一的发射器。然而，供体-受体系统可能会导致显著的红移效应的利弊因此受损的蓝色发光的色纯度。至今，拥有稳定的热力学性质、低的启动电压、低的效率滚降效应和高的荧光内量子效率的器件仍然十分稀少。因而发展深蓝光材料具有十分重要的意义，深蓝光材料不仅可以减少全彩显示器的能量损耗，并且可以作为客体发射器的主体来制备白光或其他颜色的光发射器。因此为应用该分子以一定的方法对光致发光实现有效地调控提供可能性。在制备可调控发光材料或光电发光器件等应用方面具有潜在的经济价值。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术要解决的技术问题在于提供一种化合物晶体，本专利技术提供的化合物晶体具有高的发光强度、高的荧光效率和高的荧光量子效率。本专利技术提供了一种具有式(I)或(II)结构的化合物，本专利技术提供了一种式(I)或(II)结构的化合物的制备方法，包括：式(III)结构的化合物、1,9，10-菲醌和苯胺在催化剂、溶剂的存在下加热回流反应，得到式(I)结构的化合物；或式(III)结构的化合物、式(IV)结构的化合物和苯胺在催化剂、溶剂的存在下加热回流反应，得到式(II)结构的化合物；优选的，所述热回流反应的温度均选自110℃～120℃；所述加热回流时间均选自1～2h；所述催化剂均为乙酸铵；所述溶剂均为乙酸。优选的，所述式(III)结构的化合物制备方法具体为：2-溴芴和对甲酰基苯硼酸在催化剂、碱和溶剂的存在下加热回流反应，得到。优选的，所述催化剂为1,1-双(二苯基膦基)二茂铁二氯化钯；所述碱为碳酸钾；所述溶剂包括N，N-二甲基甲酰胺和水；所述反应温度为80℃～95℃；所述加热回流时间为9～11h；所述反应在惰性气体的保护下进行。优选的，所述式(IV)结构的化合物制备方法具体为：高碘酸钠、催化剂、芘和溶剂混合溶解，搅拌反应得到式(IV)结构的化合物；所述催化剂为三氯化钌；所述溶剂包括二氯甲烷、乙腈和水；所述反应在惰性气体的保护下进行。本专利技术提供了一种式(I)或(II)结构的化合物晶体的制备方法，包括：A)在容器中将式(I)或(II)结构的化合物溶于二氯甲烷中，得到溶解液；B)将正己烷加入溶解液中，分层，得到配制液；C)将配制液置于-18℃～-30℃冷冻，得到式(I)或(II)结构的化合物晶体。优选的，所述二氯甲烷与正己烷的体积比为(2～3):1。优选的，所述式(I)或(II)结构的化合物的质量mg与二氯甲烷的体积mL的比为(5～7)：(1.5～2)。本专利技术提供了一种有机电致发光器件，包括：阴极、阳极与至少一层作为发光层的有机层，其特征在于，所述发光层中含有至少一种上述技术方案所述的一种具有式(I)或(II)结构的化合物晶体或上述技术方案所述的制备方法制备得到的式(I)或(II)结构的化合物晶体。与现有技术相比，本专利技术提供了具有式(I)或(II)结构的化合物，以及由其制备得到的式(I)或(II)结构的化合物晶体，本专利技术制备得到的上述特定结构的晶体具有较高的发光强度，还具有良好的热稳定性，高的荧光量子产率和较好的荧光寿命。上述晶体可以用作深蓝光材料，不仅可以减少全彩显示器的能量损耗，并且可以作为客体发射器的主体来制备白光或其他颜色的光发射器，对光致发光可以实现有效地调控。附图说明图1为本专利技术实施例2制备得到的菲并咪唑衍生物的核磁共振氢谱图；图2为本专利技术实施例2制备得到的菲并咪唑衍生物的质谱图；图3为本专利技术实施例2制备得到的菲并咪唑衍生物的晶体结构图；图4为本专利技术实施例2制备得到的菲并咪唑衍生物的晶体分子间作用力结构图；图5为本专利技术实施例2制备得到的菲并咪唑衍生物层状结构图；图6为本专利技术实施例2制备得到的菲并咪唑衍生物在二氯甲烷中的紫外光谱图；图7为本专利技术实施例2制备得到的菲并咪唑衍生物液体荧光光谱图；图8为本专利技术实施例2制备得到的菲并咪唑衍生物固体荧光光谱图；图9为本专利技术实施例2制备得到的菲并咪唑衍生物晶体荧光寿命图；图10为本专利技术实施例2制备得到的菲并咪唑衍生物的的热重分析图(TGA)；图11为本专利技术实施例2制备得到的菲并咪唑衍生物在365nm紫外灯照射下在正己烷、甲苯、二氯甲烷、乙酸乙酯、四氢呋喃、二甲基亚砜的发光图；图12为本专利技术实施例4制备得到的芘并咪唑衍生物的核磁共振氢谱图；图13为本专利技术实施例4制备得到的菲并咪唑衍生物的质谱图；图14为本专利技术实施例5制备得到的菲并咪唑衍生物的晶体分子间作用力结构图；图15为本专利技术实施例5制备得到的芘并咪唑衍生物的晶体结构图；图16为本专利技术实施例5制备得到的芘并咪唑衍生物层状结构图；图17为本专利技术实施例5制备得到的芘并咪唑衍生物在二氯甲烷中的紫外光谱图；图18为本专利技术实施例5制备得到的芘并咪唑衍生物荧光光谱图；图19为本专利技术实施例5制备得到的菲并咪唑衍生物固体荧光光谱图；图20为本专利技术实施例5制备得到的菲并咪唑衍生物液体荧光寿命图；图21为本专利技术实施例5制备得到的芘并咪唑衍生物的的热重分析图(TGA)；图22为本专利技术实施例5制备得到的芘并咪唑衍生物在365nm紫外灯照射下在正己烷、甲苯、二氯甲烷、乙酸乙酯、四氢呋喃、二甲基亚砜的发光图。具体实施方式本专利技术提供了一种化合物、其制备方法、化合物晶体和有机电致发光器件，本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都属于本专利技术保护的范围。本专利技术的方法及应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本
技术实现思路
、精神和范围内对本文的方法和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本专利技术技术。本专利技术提供了一种具有式(I)或(II)结构的化合物，本专利技术提供了一种式(I)或(II)结构的化合物的制备方法，包括：式(III)结构的化合物、1,9，10-菲醌和苯胺本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种具有式(I)或(II)结构的化合物，

【技术特征摘要】
1.一种具有式(I)或(II)结构的化合物，2.一种式(I)或(II)结构的化合物的制备方法，包括：式(III)结构的化合物、1,9，10-菲醌和苯胺在催化剂、溶剂的存在下加热回流反应，得到式(I)结构的化合物；或式(III)结构的化合物、式(IV)结构的化合物和苯胺在催化剂、溶剂的存在下加热回流反应，得到式(II)结构的化合物；3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述热回流反应的温度均选自110℃～120℃；所述加热回流时间均选自1～2h；所述催化剂均为乙酸铵；所述溶剂均为乙酸。4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述式(III)结构的化合物制备方法具体为：2-溴芴和对甲酰基苯硼酸在催化剂、碱和溶剂的存在下加热回流反应，得到。5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂为1,1-双(二苯基膦基)二茂铁二氯化钯；所述碱为碳酸钾；所述溶剂包括N，N-二甲基甲酰胺和水；所述反应温度为80℃～95℃；所述加热回流时间为9～11h；所述反应在惰性气体的保护下进行。6.根据权利要求2所述的制备方法，...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈国威，霍延平，周沛琪，谭继华，潘成强，籍少敏，苏仕健，
申请(专利权)人：广东工业大学，
类型：发明
国别省市：广东,44