固化性组合物及牙科用填充修复材料制造技术

本发明专利技术提供一种固化性组合物，对于所述组合物而言，不仅窝洞的修复操作性良好，而且所形成的固化体的外观与天然牙齿协调，并且与天然牙齿的协调可持续保持。固化性组合物，其特征在于，其为包含聚合性单体成分(A)、平均粒径在230nm～1000nm的范围内的球状填料(B)和聚合引发剂(C)的固化性组合物，在形成了厚度为1mm的固化体的状态下，使用色差计测得的、黑色背景下的着色光的基于孟塞尔颜色系统的测色值中的明度(V)小于5，彩度(C)为0.05以上，并且，使用色差计测得的、白色背景下的着色光的基于孟塞尔颜色系统的测色值中的明度(V)为6以上，彩度(C)小于2。

Curing composition and dental filling materials

The invention provides a curing composition, which is not only good for the repair of the hole, but also the appearance of the formed solidified body is coordinated with the natural tooth, and it is maintained with the natural tooth. The curing composition is characterized in that it is a curing composition consisting of a spherical filler (B) and a polymerizing initiator (C) containing a polymeric monomer (A), an average particle size in the range of 230nm to 1000nm, and a chromatic light based on a black background, based on a chrometer, based on the state of a solidified body with a thickness of 1mm. The luminosity (V) of the color measurement value of the Searl color system is less than 5 and the color degree (C) is more than 0.05, and the brightness (V) of the color measurement based on the color system based on the color difference meter is over 6 and the color degree (C) is less than 2.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】固化性组合物及牙科用填充修复材料
本专利技术涉及固化性组合物，尤其涉及可用于牙科用材料、油墨、膜、建筑材料等用途(尤其可用作牙科用材料)的固化性组合物。详细而言，本专利技术涉及能在不使用染料和颜料的情况下控制外观色调、并且褪色和变色少的固化性组合物，尤其涉及可用作简便性和美观性优异的牙科用填充修复材料的固化性组合物。
技术介绍
以往，在牙科用材料、记录材料、建筑材料等各种领域中，使用了包含聚合性单体、和无机或有机填料的固化性组合物。尤其是，在牙科用填充修复材料的领域中，固化性组合物由于能赋予与天然牙齿颜色同等的色调、容易操作，因此作为用于对因龋蚀、断裂等而受到损伤的牙齿进行修复的材料而迅速普及，近年来，由于机械强度的提高、与牙齿的粘接力的提高，因此不仅被用于修复门牙部，而且已在施加高咬合压力的臼齿部中使用。例如，专利文献1中，作为固化深度优异的光聚合用复合组合物，公开了一种包含可聚合的乙烯基单体、无机氧化物和催化剂的组合物，所述无机氧化物包含粒径为0.1～1.0μm的粒子，并且折射率低于所述乙烯基单体的聚合物的折射率，所述催化剂可通过可见光而引发光聚合。另外，专利文献2中，作为可得到具有适度的半透明度的固化物、并且固化深度优异的光聚合用复合组合物，公开了包含可聚合的乙烯基单体、折射率高于所述乙烯基单体的聚合物的折射率的填料、折射率低于所述聚合物的折射率的填料、和可通过可见光而引发光聚合的催化剂的组合物。在专利文献1和2的组合物等以往的固化性组合物的色调调节中，使用了颜料物质、染料物质等，通过变更色调不同的颜料物质、染料物质等的配合比例而准备了各种色调。然而，基于颜料物质和染料物质的着色存在由于经年劣化而发生褪色或变色的倾向。在牙科用填充修复材料中，包含颜料物质、染料物质等的固化性组合物常常发生下述这样的现象：虽然在刚修复后显示高的色调适配性，但在修复后随着时间经过而变色，修复部位的外观变得不与天然牙齿适配。与此相对，作为能在不使用颜料物质、染料物质等的情况下着色的结构物，利用通过光的干涉、衍射、折射、散射等而呈现的结构色的物质是已知的。通常，物质的颜色(颜色的呈现)是通过下述方式而产生的：当某种波长的光被吸收时，除此以外的光发生反射、透射，若该反射光为可见光的波长，则其将作为颜色而被感知。所述呈色(色彩)通常是基于天然或人造的染料、颜料而实现的呈色，其中，在光与物体之间存在能量的交换。另一方面，存在不依赖于染料和颜料且不进行光能的交换、而仅通过光的物理性质呈现的颜色。其为结构色。类似术语有“干涉色”，但干涉色是结构色的一种。结构色是通过光的衍射、折射、干涉、散射等而呈现的。例如，在由眼镜的涂层等所引起的薄膜干涉、使薄膜形成为多层结构从而实现的多层膜干涉、衍射光栅、光子晶体等的情况下，会呈现结构色。它们具有保持一定间隔的规则结构，但通过非规则结构、例如通过由已被分散在母材中的微粒所导致的散射也会呈现结构色(关于以上的结构色，参见非专利文献1～4)。例如，专利文献3中，作为呈现基于光的干涉的着色光的记录物，公开了具有固体微粒在被记录材料的疏液性面上凝集排列而形成了规则的周期结构的部位的记录物，所述记录物中，疏液性面的标准色卡明度为6以下，并且彩度为8以下的黑色或暗色。另外，专利文献4中，作为未使用着色染料和颜料等的、可观看到彩色作为结构色的色片(colorsheet)，公开了通过下述方式形成的色片：以体积基准表示的平均粒径(d)在100～500nm的范围内、且为黑色系无彩色的有机或无机的球状粒子在彩色呈色基材片上规则地排列而形成粒子状层叠物。这样的基于利用了光的干涉、衍射、折射、散射等的结构色而实现的呈色具有下述优点：不会发生在使用了颜料物质、染料物质等的情况下出现的褪色、变色现象。近年来，在牙科用填充修复材料的领域中，不仅对咬合的恢复的要求不断提高，而且对看起来像自然的牙齿这样的美观的修复的要求也不断提高，正在寻求不只单单再现同等的色调、而且还能再现牙齿的各种修复部位的透明性和色调、并且经年劣化少的修复材料。在这方面上，对于专利文献1和2的组合物而言，均使用颜料等进行了着色，而未对填料的粒径分布、作为基体的聚合物和填料之间的折射率的关系进行优化，不一定能实现基于结构色的呈色，因此，有时会发生因经年劣化而导致的褪色、变色现象。因此，专利文献5中，作为具有高美观性、并且具有可调节的半透明性和高乳光性的固化性牙科材料，公开了下述固化性牙科材料，所述固化性牙科材料含有折射率＜1.45的单体、折射率＜1.45的乳光性填充剂、其他的通常的填充剂或填充剂混合物、和选自由聚合引发剂、稳定剂及着色剂组成的组中的至少一种，其中，单体与乳光性填充剂的折射率之差≤0.04，乳光性填充剂的平均粒子尺寸为230nm+/-50nm。然而，对于专利文献5的材料而言，由于未对单体的聚合物和乳光性填充剂之间的折射率的关系进行优化，因此，基于结构色的呈色不一定充分，而且，平均粒子尺寸的范围未被限定在呈现乳光性的范围内，难以再现牙齿的各种修复部位的透明性和色调。另外，专利文献6中，作为呈现欧泊效应(opaleffect)(与作为矿物的欧泊相同的特异的光散射现象)、可获得优异的美观性的牙科用复合修复材料，公开了下述牙科用复合修复材料，所述牙科用复合修复材料包含(A)聚合性单体、(B)平均粒径在0.1～0.5μm的范围内且粒径分布的标准偏差值在1.30以内的球状二氧化硅系粒子、(C)使该二氧化硅系粒子分散在有机树脂基体中而得到的有机无机复合填料、和(D)聚合引发剂，其中，球状二氧化硅系粒子与聚合性单体的聚合物的折射率差为0.1以下，有机无机复合填料与聚合性单体的聚合物的折射率差为0.1以下。然而，在专利文献6中，获得欧泊效应实质上仅限于聚合物的折射率大于球状二氧化硅系粒子和有机无机复合填料的折射率的情况，而且欧泊效应是呈现蓝色系颜色的效应。蓝色系颜色的牙科用复合修复材料虽然适合用于对牙齿的切端部的修复，但未必适于对尤其是需要再现黄色～红色系的牙本质色的色相的牙颈部等的修复。如上所述，对于专利文献6的材料而言，由于未对聚合物和填料之间的折射率的关系进行优化，因此，难以再现牙齿的各种修复部位的色调。如上所述，对于复合修复材料而言，要求准确地再现各种治疗部位的牙齿的色调。天然牙齿的牙冠部由牙本质和牙釉质形成，各部位的色调(色相、彩度、明度)不同。例如，对于切端部而言，牙本质层薄，大部分为牙釉质，因此透明性高，带有蓝色系的色相。反之，对于牙颈部而言，由于深层的牙本质层厚，因此不透明，与切端部相比，明度(颜色的浓淡)、彩度(颜色的鲜艳度)高，带有该牙本质色的黄色～红色系的色相。即，彩度和明度沿从深层的牙本质层厚的牙颈部至该牙本质层薄的切端部的方向而下降，此外，在几乎仅由牙釉质形成的切端部，色相带有蓝色系，但在其他部分则反映出深层的牙本质层的色相，带有黄色～红色系。如上所述，根据牙齿的部位的不同，色调存在差异，因此，在牙齿的修复中，为了得到高美观性，重要的是，准备色调各不相同的多种修复用固化性糊料，并从其中选择色调与实际的修复牙齿及其相邻牙齿(以下，也称为“修复牙齿的周边”)最良好地适配的固化性糊料来使用(非专利文献5)。这样的色调的选择通过下述方本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.固化性组合物，其特征在于，其为包含聚合性单体成分(A)、平均粒径在230nm～1000nm的范围内的球状填料(B)和聚合引发剂(C)的固化性组合物，在形成了厚度为1mm的固化体的状态下，使用色差计测得的、黑色背景下的着色光的基于孟塞尔颜色系统的测色值中的明度(V)小于5，彩度(C)为0.05以上，并且，使用色差计测得的、白色背景下的着色光的基于孟塞尔颜色系统的测色值中的明度(V)为6以上，彩度(C)小于2。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.10.21 JP 2015-2070531.固化性组合物，其特征在于，其为包含聚合性单体成分(A)、平均粒径在230nm～1000nm的范围内的球状填料(B)和聚合引发剂(C)的固化性组合物，在形成了厚度为1mm的固化体的状态下，使用色差计测得的、黑色背景下的着色光的基于孟塞尔颜色系统的测色值中的明度(V)小于5，彩度(C)为0.05以上，并且，使用色差计测得的、白色背景下的着色光的基于孟塞尔颜色系统的测色值中的明度(V)为6以上，彩度(C)小于2。2.如权利要求1所述的固化性组合物，其特征在于，构成所述球状填料(B)的各粒子中的90％以上存在于平均粒径的上下5％的范围内，以满足下述式(1)表示的条件(X1)的方式对所述聚合性单体成分(A)和球状填料(B)分别加以选择，nP＜nF(1)上述式(1)中，nP表示使所述聚合性单体成分(A)聚合而得到的聚合物的25℃时的折射率，nF表示所述球状填料(B)的25℃时的折射率。3.如权利要求2所...

【专利技术属性】
技术研发人员：秋积宏伸，鸟谷部慈，
申请(专利权)人：株式会社德山齿科，
类型：发明
国别省市：日本,JP