牙科用固化性组合物及其制造方法技术

本发明专利技术的一个方案是一种牙科用固化性组合物，其包含聚合性单体、无机粒子(A)和无机粒子(B)，前述无机粒子(A)用通式(1)表示的化合物进行了表面处理，并且其体积中位粒径为0.1μm以上且0.9μm以下，在前述无机粒子(B)表面存在用通式(A)表示的基团和/或用通式(B)表示的基团，并且其平均一次粒径为5nm以上且50nm以下，前述无机粒子(B)的质量相对于前述无机粒子(A)和前述无机粒子(B)的总质量的比是0.02以上且0.05以下。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】牙科用固化性组合物及其制造方法
本专利技术涉及牙科用固化性组合物以及牙科用固化性组合物的制造方法。
技术介绍
通常，可流动性复合树脂(flowablecompositeresins)包含聚合性单体以及无机填料，常被用于作为填充修复牙齿的缺损部位、龋齿的材料。在专利文献1中，作为牙科用固化性组合物，公开了一种牙科用固化性组合物，其含有聚合性单体(A)、用特定的硅烷偶联剂(a)进行了表面处理的平均粒径0.1～0.3μm的无定形无机粒子(B)、以及用特定的硅烷偶联剂(b)进行了表面处理的平均粒径5～50nm的无机超微粒子(C)。其中，牙科用固化性组合物含有的无定形无机粒子(B)和无机超微粒子(C)在无机粒子的总量中分别占92.5～98重量％和2～7.5重量％。另外，牙科用固化性组合物的稠度是25～55。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第2014/083842号。
技术实现思路
专利技术所要解决的课题然而，上述现有技术存在不能同时满足研磨性、耐磨损性、赋形性/操作性以及弯曲强度的问题。鉴于上述现有技术存在的问题，本专利技术的一个方案的目的在于，提供一种可以同时满足研磨性、耐磨损性、赋形性/操作性以及弯曲强度的可流动性复合树脂。解决课题的技术方案本专利技术的一个方案是一种牙科用固化性组合物，其包含聚合性单体、无机粒子(A)和无机粒子(B)，前述无机粒子(A)通过用下述通式(1)表示的化合物进行了表面处理、并且其体积中位粒径为0.1μm以上且0.9μm以下，[化学式1](式中，R1是氢原子或甲基，R2是能够水解的基团，R3是碳数为1以上且6以下的烃基，p是2或3，q是8以上且13以下的整数。)在前述无机粒子(B)表面存在用下述通式(A)表示的基团和/或用下述通式(B)表示的基团，并且其平均一次粒径为5nm以上且50nm以下，[化学式2](式中，R4和R5分别独立地是甲基或乙基。)[化学式3](式中，R6、R7和R5分别独立地是甲基或乙基。)并且，前述无机粒子(B)的质量相对于前述无机粒子(A)和前述无机粒子(B)的总质量的比为0.02以上且0.05以下。本专利技术的一个方案是一种牙科用固化性组合物的制造方法，其具有混合聚合性单体、无机粒子(A)和无机粒子(B)的工序，前述无机粒子(A)通过用下述通式(1)表示的化合物进行了表面处理、并且其体积中位粒径为0.1μm以上且0.9μm以下，[化学式4](式中，R1是氢原子或甲基，R2是能够水解的基团，R3是碳数为1以上且6以下的烃基，p是2或3，q是8以上且13以下的整数。)在前述无机粒子(B)表面存在用下述通式(A)表示的基团和/或用下述通式(B)表示的基团，并且其平均一次粒径为5nm以上且50nm以下，[化学式5](式中，R4以及R5分别独立地是甲基或乙基。)[化学式6](式中，R6、R7和R5分别独立地是甲基或乙基。)前述无机粒子(B)的质量相对于前述无机粒子(A)和前述无机粒子(B)的总质量的比为0.02以上且0.05以下。专利技术的效果根据本专利技术的一种方案，能够提供可以同时满足研磨性、耐磨损性、赋形性/操作性以及弯曲强度的可流动性复合树脂。具体实施方式接着，说明用于实施本专利技术的方式。牙科用固化性组合物包含聚合性单体、无机粒子(A)和无机粒子(B)。无机粒子(A)通过用通式(1)表示的化合物进行了表面处理。因此，能够同时兼顾可流动性复合树脂的弯曲强度和赋形性/操作性。无机粒子(A)的体积中位粒径是0.1～0.9μm，优选为0.15～0.70μm。当无机粒子(A)的体积中位粒径小于0.1μm时，可流动性复合树脂的稠度会降低；当超过0.9μm时，可流动性复合树脂的耐磨损性、研磨性以及赋形性/操作性会降低。需要说明的是，无机粒子(A)的体积中位粒径可以通过激光衍射散射法测定。在无机粒子(B)的表面存在用通式(A)表示的基团和/或用通式(B)表示的基团。因此，能够提高可流动性复合树脂的弯曲强度。无机粒子(B)的平均一次粒径是5～50nm，优选为5～20nm。当无机粒子(B)的平均一次粒径小于5nm时，会难以制造；当超过50nm时，可流动性复合树脂的赋形性/操作性会降低。需要说明的是，无机粒子(B)的平均一次粒径是拍摄电子显微镜照片，并随机选择的100个无机粒子(B)的一次粒径的平均值。无机粒子(B)的质量相对于无机粒子(A)和无机粒子(B)的总质量的比是0.02～0.05。当无机粒子(B)的质量相对于无机粒子(A)和无机粒子(B)的总质量的比小于0.02时或超过0.05时，可流动性复合树脂的赋形性/操作性会会降低。接着，说明聚合性单体、无机粒子(A)和无机粒子(B)。聚合性单体聚合后的折射率，通常是1.52～1.58，优选为1.53～1.58。需要说明的是，折射率是指在25℃的条件下使用阿贝折射计测定的折射率。聚合性单体优选为自由基聚合性单体。对聚合性单体没有特别限定，可举出：α-氰基丙烯酸、(甲基)丙烯酸、α-卤代丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸、山梨酸、马来酸、衣康酸等的酯类；(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺衍生物、乙烯酯类、乙烯醚类、单-N-乙烯衍生物、苯乙烯衍生物等，也可以联用两种以上。在这些当中，优选(甲基)丙烯酸酯以及(甲基)丙烯酰胺衍生物，更优选(甲基)丙烯酸酯。作为单官能度的(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺衍生物，可举出：(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸异丁基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸2,3-二溴丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙基酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己基酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸基酯、(甲基)丙烯酸丙二醇单酯、(甲基)丙烯酸甘油单酯、(甲基)丙烯酸赤藓糖醇单酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-(二羟乙基)(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰氧十二烷基溴吡啶、(甲基)丙烯酰氧十二烷基氯吡啶、(甲基)丙烯酰氧十六烷基氯吡啶、(甲基)丙烯酰氧癸基氯化铵等。作为双官能度的(甲基)丙烯酸酯，可举出：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2-双[4-〔3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基〕苯基]丙烷、2,2-双〔4-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基〕丙烷、2,2-双〔4-(甲基)丙烯酰氧基聚乙氧基苯基〕丙烷、1,2-双〔3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基〕乙烷、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、[2,2,4-三甲基六亚甲基双(2-氨甲酰氧乙基)]二(甲基)丙烯酸酯等。作为三官能度以上的(甲基)丙烯酸酯，可举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、N,N’-(2,2,4-三甲基六亚甲基)双〔2-(氨基羧基)丙烷-1,3-二醇〕四甲基丙烯酸酯、1,7-二丙烯酰氧基-2,2,6,6-四丙烯酰氧甲基-4-氧庚烷等。聚合性单体相对于无机粒子(A)和无机粒子(B)的总质量的质量比，通常为0.25～0.5，优选为0.3～0.45。无机粒子(A)可以是球状，优本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种牙科用固化性组合物，其特征在于，其包含聚合性单体、无机粒子A和无机粒子B，前述无机粒子A通过用通式(1)表示的化合物进行了表面处理，并且前述无机粒子A的体积中位粒径为0.1μm以上且0.9μm以下，[化学式1]

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.03.20 JP 2015-0586471.一种牙科用固化性组合物，其特征在于，其包含聚合性单体、无机粒子A和无机粒子B，前述无机粒子A通过用通式(1)表示的化合物进行了表面处理，并且前述无机粒子A的体积中位粒径为0.1μm以上且0.9μm以下，[化学式1]在通式(1)中，R1是氢原子或甲基，R2是能够水解的基团，R3是碳数为1以上且6以下的烃基，p是2或3，q是8以上且13以下的整数；在前述无机粒子B的表面存在用通式(A)表示的基团和/或用通式(B)表示的基团，并且前述无机粒子B的平均一次粒径为5nm以上且50nm以下，[化学式2]在通式(A)中，R4和R5分别独立地是甲基或乙基，[化学式3]在通式(B)中，R6、R7和R5分别独立地是甲基或乙基，前述无机粒子B的质量相对于前述无机粒子A和前述无机粒子B的总质量的比为0.02以上且0.05以下。2.根据权利要求1所述的牙科用固化性组合...

【专利技术属性】
技术研发人员：田中宏明，松本尚史，
申请(专利权)人：株式会社GC，
类型：发明
国别省市：日本,JP