The invention relates to a modified method of silicon and aluminum phosphate molecular sieve, a modified molecular sieve and its use, which mainly solves the problem of tedious operation and high cost in the process of modifying the mesoporous template by the existing technology. The present invention adopts a step of contact with a modifier containing only a porous silicon phosphate molecular sieve with a microporous structure; the modifier is selected from a mixture of inorganic acids and organic acids, in which the inorganic acids are selected from at least one of the hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid and phosphoric acid; the organic acid is selected from oxalic acid, acetic acid, ethicylic acid, and acid, and the inorganic acids are selected from the acid, acid, nitric acid and phosphoric acid. At least one of the citric acid; in the mixture, the weight ratio of inorganic acid and organic acid is (100) (80): (0.1, 20), which can solve this problem well and can be used in the industrial production of multistage pore structure silicon and aluminum phosphate molecular sieve.
【技术实现步骤摘要】
磷酸硅铝分子筛的改性方法、改性分子筛及其用途
本专利技术涉及一种磷酸硅铝分子筛的改性方法、改性分子筛及其用途。
技术介绍
1984年,美国联合碳化物公司(UCC)专利技术了孔径在0.4nm左右的磷酸硅铝分子筛(简称SAPO分子筛)。SAPO分子筛是由AlO4、SiO4和PO4四面体构成的晶体网络结构,晶体内的孔道因Si4+取代P5+或Al3+产生的酸性或者用金属取代而产生酸性。在SAPO系列分子筛中,SAPO-34分子筛因其具有良好的热稳定性及水热稳定性、适中的酸性、较高的比表面积以及高度有序的微孔孔道,而广泛应用于现代石油加工工业中。最引人瞩目的是该分子筛应用于甲醇制烯烃(MTO)反应中,可以使甲醇的转化率达到100%,乙烯和丙烯的选择性可超过70%,C5+组分的含量较少,且几乎没有芳烃生成。但SAPO分子筛相对狭长的孔道呈现出严重的择形限制,一方面阻碍了原料分子与其孔道内部活性中心的接触,另一方面会使反应物、中间过渡产物以及最终产物的扩散和传质受到限制,极易因积炭导致孔道被堵塞,造成催化剂的失活,限制其催化性能的发挥。为了克服单一微孔结构分子筛材料的不足,众研究者制备出了结合多种孔道优点的新型分子筛,即多级孔结构分子筛。根据孔道结构类型,多级孔分子筛可分为以下两类:一类是两相共结晶分子筛形成的微孔-微孔复合分子筛,这类材料由两种或两种以上的复合微孔孔道组成;另一类是介孔/大孔-微孔复合分子筛,这类材料同时具有微孔和介孔/大孔两种孔道体系,可大幅提高材料的扩散性能,改善材料的催化性能,在涉及大分子的反应以及需要快速扩散的反应中表现出良好的催化转化性能。为 ...
【技术保护点】
1.一种磷酸硅铝分子筛的改性方法,包括使仅具有微孔结构的磷酸硅铝分子筛与改性剂接触的步骤;所述改性剂选自无机酸和有机酸的混合物;其中,所述无机酸选自盐酸、硫酸、硝酸和磷酸中的至少一种;所述有机酸选自草酸、乙酸、乙二酸和柠檬酸中的至少一种;混合物中,无机酸和有机酸的重量比为(100‑80):(0.1‑20)。
【技术特征摘要】
1.一种磷酸硅铝分子筛的改性方法,包括使仅具有微孔结构的磷酸硅铝分子筛与改性剂接触的步骤;所述改性剂选自无机酸和有机酸的混合物;其中,所述无机酸选自盐酸、硫酸、硝酸和磷酸中的至少一种;所述有机酸选自草酸、乙酸、乙二酸和柠檬酸中的至少一种;混合物中,无机酸和有机酸的重量比为(100-80):(0.1-20)。2.根据权利要求1所述磷酸硅铝分子筛的改性方法,其特征在于,无机酸和有机酸的重量比为(99-82):(1-18)。3.根据权利要求2所述磷酸硅铝分子筛的改性方法,其特征在于,无机酸和有机酸的重量比为(95-85):(5-15)。4.根据权利要求1所述磷酸硅铝分子筛的改性方法,其特征在于,磷酸硅铝分子筛与改性剂的接触温度为20~95℃,时间为0.5~24小时。5.根据权利要求1所述磷酸硅铝分子筛的改性方法,其特征在于,所述无机酸和有机酸的混合物中,以H+计,酸浓度为0.005~1摩尔/升。6.根据权利要求1所述磷酸硅铝分子筛的改性方法,其特征在于,所述磷酸硅铝分子筛为SAPO-5、SAP...
【专利技术属性】
技术研发人员:丁佳佳,刘红星,陆贤,管洪波,张玉贤,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院,
类型:发明
国别省市:北京,11
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