The invention discloses a preparation method of a highly selective piperazine catalyst for preparing Sanya ethyl two amine, so as to solve the problem of low selectivity of the existing catalyst. The method is based on HZSM 5 and TS 1 molecular sieve as carrier, modified by ammonium fluoroaluminate, and then prepared by granulation, molding and roasting. The catalyst can be applied to the catalytic synthesis of Sanya ethyl two amine by piperazine, with selectivity of 96.8%, which has good industrial application value.
【技术实现步骤摘要】
一种高选择性哌嗪制三亚乙基二胺的催化剂制备方法
本专利技术属于催化剂制备领域,具体涉及一种高选择性哌嗪制三亚乙基二胺的催化剂制备方法。
技术介绍
三亚乙基二胺又称三乙烯二胺、三乙撑二胺,是一种重要的有机合成中间体,广泛应用于聚氨酯、塑料、农药及电镀行业,同时作为高效催化剂用作乙烯聚合及环氧乙烷烃的聚合,其衍生物还可作为防腐材料的缓释剂、乳化剂等。在现有技术中,以哌嗪为单一起始原料合成三亚乙基二胺,因其产物组成少、分离成本低而受到越来越多的关注,催化剂主要以分子筛为主。如R.Anand分别以分子筛HZSM-5、H-FER、H-MOR、H-Beta为催化剂,发现孔径相对较小的HZSM-5对三亚乙基二胺的合成更为适宜,三亚乙基二胺选择性最高为91.3%(CatalysisCommunications,2002,3(10):479-486);US6958397使用杂原子掺杂M-ZSM-5分子筛(M为二价/三价/四价的金属原子),并在成型过程中引入SiO2制得催化剂,三亚乙基二胺选择性最高为88%。上述催化剂应用于哌嗪制三亚乙基二胺反应中,三亚乙基二胺选择性低,势必会增加产品分离和提纯成本以及影响最终的产品质量,这不能满足现代化工对降低生产成本、节能降耗的要求。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是针对现有技术中三亚乙基二胺选择性较低的问题,提供一种高选择性哌嗪制三亚乙基二胺的催化剂制备方法。本专利技术所提供的一种高选择性哌嗪制三亚乙基二胺的催化剂制备方法,包括如下步骤:(1)将HZSM-5及TS-1加入到去离子水中,强烈搅拌并升温至80~100℃,然后加入氟铝酸 ...
【技术保护点】
一种高选择性哌嗪制三亚乙基二胺的催化剂制备方法,其特征在于以HZSM‑5及TS‑1分子筛为载体,通过氟铝酸铵改性,再依次经造粒、成型及焙烧后制得催化剂,包括以下步骤:(1)将HZSM‑5及TS‑1加入到去离子水中,强烈搅拌并升温至80~100℃,然后加入氟铝酸铵,反应6~8h,再降温至25℃,静置12~24h,获得氟铝酸铵改性后的HZSM‑5及TS‑1分子筛浆料;其中氟铝酸铵加入量为HZSM‑5质量的0.1%~5%,TS‑1加入量为HZSM‑5质量的0~10%,HZSM‑5与去离子水的质量比为1:1~6;(2)将步骤(1)得到的浆料离心、洗涤后烘干,加入拟薄水铝石、硬脂酸镁及磷酸,再经造粒、成型及干燥后,于惰性气体氛围中,450~600℃条件下,焙烧4~8h,即获得合成三亚乙基二胺的催化剂,其中拟薄水铝石加入量为HZSM‑5质量的0.5%~2%,硬脂酸镁加入量为HZSM‑5质量的1%~3%,磷酸加入量为HZSM‑5质量的1%~5%。
【技术特征摘要】
1.一种高选择性哌嗪制三亚乙基二胺的催化剂制备方法,其特征在于以HZSM-5及TS-1分子筛为载体,通过氟铝酸铵改性,再依次经造粒、成型及焙烧后制得催化剂,包括以下步骤:(1)将HZSM-5及TS-1加入到去离子水中,强烈搅拌并升温至80~100℃,然后加入氟铝酸铵,反应6~8h,再降温至25℃,静置12~24h,获得氟铝酸铵改性后的HZSM-5及TS-1分子筛浆料;其中氟铝酸铵加入量为HZSM-5质量的0.1%~5%,TS-1加入量为HZSM-5质量的0~10%,HZSM-5与去离子水的质量比为1:1~6;(2)将步骤(1)得到的浆料离心、洗涤后烘干,加入拟薄水铝石、硬脂酸镁及磷酸,再经造粒、成型及干燥后,于惰性气体氛围中,450~600℃条件下,焙烧4~8h,即获得合成三亚乙基二胺的催化剂,其中拟薄水铝...
【专利技术属性】
技术研发人员:杨建明,张前,余秦伟,惠丰,袁俊,王为强,赵锋伟,梅苏宁,李亚妮,吕剑,
申请(专利权)人:西安近代化学研究所,
类型:发明
国别省市:陕西,61
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