超低光泽、超耐低温ASA树脂组合物及其制备方法技术

本发明专利技术提供了超低光泽、超耐低温ASA树脂组合物及其制备方法，所述组合物包括以下重量份的各组分：丙烯腈‑苯乙烯‑丙烯酸酯接枝共聚物20～60份，丙烯腈‑苯乙烯共聚物40～80份，超低光泽耐低温改性剂1～20份，加工助剂0.1～5份；所述超低光泽耐低温改性剂包括以下组分：载体共聚物，含氟共聚物，低温增韧剂，偶联剂，气相二氧化硅，助剂。本发明专利技术制得的ASA树脂组合物，具有极低的光泽度，可以尝试替代皮纹、咬花等模具处理工艺，大大节约模具成本和加工生产成本，同时具有优异的耐低温性能，可以很好的应用于一些耐低温、低光泽要求的场合，例如汽车部件、户外型材、建筑材料和电器用品等。

【技术实现步骤摘要】
超低光泽、超耐低温ASA树脂组合物及其制备方法
本专利技术涉及高分子材料领域，尤其是涉及一种超低光泽、超耐低温ASA树脂组合物及其制备方法。
技术介绍
丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯接枝共聚物(ASA)是一种耐候性工程塑料，其与丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(ABS)的结构相似，并保留了ABS作为工程塑料的极佳的机械物理性能。常用的ASA树脂是通过引入包含双键的丙烯酸丁酯橡胶替代丁二烯橡胶，从而使得只有波长小于300nm的光才会对其起到老化的影响，因此耐候性有了本质的提升，比ABS高出10倍左右，广泛应用于建材、汽车外饰件、电子电气工程外饰件、户外用品、体育器材等领域。然而，ASA树脂所使用的丙烯酸丁酯橡胶的玻璃化转变温度仅为-40℃左右，这就决定了其在低温时很难有较好的冲击韧性，该缺陷也大大限制了ASA树脂在低温环境下的应用。专利CN102161808B公开了一种具有优良外观性能的ASA树脂及其制备方法，所示树脂包括的组分及重量份数：SAN10-50；丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯交联改性接枝共聚物50-90；光稳定剂0.2-0.6；抗氧剂0.2-1；润滑剂0.2-2；将原料在搅拌混合后送入双螺杆挤出机中，在螺杆的输送、剪切和混炼下，物料熔化、复合，再经过挤出、拉条、冷却、切粒得到具有优良外观性能的丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯树脂。虽然其制得的ASA树脂具有较为优异的机械性能与表观性能，但是由于玻璃化温度较高，从而使得其在-30℃以下的低温条件中的韧性较差。专利CN102030958B则公开了一种具有高耐热、高耐候性，良好的综合力学性能及加工性的ASA树脂组合物，但是仍然存在上述低温韧性差的问题。另外，由丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯接枝共聚物(ASA)制备的产品通常具有一定的表面光泽度，然而对于某些应用这不是合乎要求的性质，对低光泽度组合物存在大量需求，特别是在例如计算机壳体、键盘、用具和汽车部件等应用中更是如此。专利WO2006/127223公开了一种抗冲改性的ASA树脂组合物及其制备方法，虽然通过AMSAN、MMASAN和MMA-ASA几种改性共聚物的复配，可以改善冲击性能，但是，制备的树脂组合物光泽普遍较高，不太适用于有低光泽要求的部件。一般来讲，降低制品光泽度通常有以下几种技术手段：1)通过表面压花，即采用皮纹化处理可以达到很好的效果。然而仅仅通过改变制品表面的纹理结构来达到降低光泽的方法，在有些情况下仍不能很好的满足光泽度的要求；另外，一旦由于树脂耐刮擦问题带来的制品表面纹理构造的丢失，就会立即出现光泽度的显著差异，引起视觉色差，导致失效。2)添加不相容的物质，如不相容的树脂和矿物填料。例如，二氧化硅、硅酸盐或者铝酸盐等其他类似的惰性物质，能降低热塑性模塑组合物的光泽度，然而这通常伴随有某些物理性能的降低，特别是冲击强度的降低，通常还相应地导致热变形温度降低、焊接强度降低、耐候性和光稳定性不足以及其他重要性能的降低。如专利WO2010/049320提出使用添加三聚氰胺的衍生物来降低树脂的光泽度，而专利CN1128776A则提出在PC/ABS合金内添加丁腈橡胶来降低合金的光泽度。但是不相容的物质通常会引起树脂本身力学性能的劣化。3)添加反应性的树脂。如添加PS-g-GMA、SAN-g-GMA等具有反应活性的树脂，在改善制品光泽度时，由于反应活性差，需要添加量高，效率低，对机械性能等有一定的影响。如专利US4902743、US4742104、CN101851430、CN101787192公开了在PC及其合金中添加含甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)官能团的树脂可以降低光泽度。4)添加交联型树脂。专利WO2003/027181A2公开了一种低光泽ASA的制备方法，所示树脂是通过配方中添加分子链中含有环氧官能团和胺基官能团的哑光剂制备而得，哑光剂的添加量在0.5-15％，优选3-12％，进一步优选5-10％，主要是通过环氧官能团和胺基官能团反应交联而降低ASA树脂的光泽度；虽然该法制备的树脂光泽度明显降低，但是，冲击强度、拉伸强度、弯曲强度、弯曲模量等机械性能也有不同幅度的降低。专利CN102617973采用上述方案，通过实现交联以达到增加ABS树脂熔体强度的目的；但是其反应效率往往比较低，而且该交联反应往往会使挤出机口模处的熔体条发生明显的熔体胀大现象，进而使后续的切粒以及在树脂中的分散变得困难。然而上述降低材料表面光泽度的方法，往往会进一步降低ASA树脂的常温和低温冲击性能，导致材料的韧性的进一步下降，直接影响到制品的正常使用。
技术实现思路
针对现有技术中的缺陷，本专利技术提供了一种超低光泽、超耐低温ASA树脂组合物及其制备方法。该ASA树脂组合物的耐低温冲击性能得到明显提升；同时材料的光泽度也大大降低。本专利技术的目的是通过以下技术方案实现的：本专利技术提供了一种超低光泽、超耐低温ASA树脂组合物，其包括以下重量份的各组分：优选地，所述的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯接枝共聚物是以丙烯酸酯为软核，接枝丙烯腈及苯乙烯形成核壳结构；其中，所述的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯接枝共聚物中，丙烯酸酯的重量百分比含量为30～80wt％，丙烯酸酯的数均粒径为0.1～4.0μm；所述丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯接枝共聚物的重均分子量为100,000～300,000。更优选地，所述的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯接枝共聚物中，丙烯酸酯的重量百分比含量为45～60wt％，丙烯酸酯的数均粒径为0.5～2.0μm。当橡胶粒径在0.5μm以下时，光泽度会明显提高；而当橡胶粒径大于2.0μm时，ASA树脂的刚性会大幅降低。更优选地，所述的丙烯腈-苯乙烯共聚物的重均分子量为200,000～400,000，丙烯腈的重量百分含量为25～35wt％。优选地，所述的超低光泽耐低温改性剂包括如下重量百分比的各组分：优选地，所述的载体共聚物为聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚α-烷基苯乙烯、马来酸酐改性的苯乙烯类聚合物、苯乙烯/马来酸酐共聚物、马来酰亚胺改性的苯乙烯类聚合物、苯乙烯-N芳基马来酰亚胺共聚物、苯乙烯/丙烯腈共聚物、α-烷基苯乙烯/丙烯腈共聚物、苯乙烯/α-烷基苯乙烯/丙烯腈共聚物、苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯/α-烷基苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物、α-烷基苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物中的至少一种。优选地，所述的含氟共聚物为聚含氟烯烃，选自聚四氟乙烯，聚偏氟乙烯、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物、四氟乙烯/乙烯共聚物、四氟乙烯/全氟烷基醚共聚物、聚氟乙烯、三氟氯乙烯/乙烯共聚物、聚三氟氯乙烯中的至少一种。优选地，所述的低温增韧剂是以硅橡胶、丙烯酸酯橡胶、硅/丙烯酸酯复合橡胶中的任一种橡胶为核心，以丙烯腈-苯乙烯接枝共聚物、烷基丙烯酸酯共聚物、环氧改性烷基丙烯酸酯共聚物中的任一种共聚物为壳层，形成的核壳结构共聚物。优选地，所述的偶联剂为硅烷偶联剂，包括氨基官能团硅烷偶联剂、乙烯基官能团硅烷偶联剂、环氧基官能团硅烷偶联剂、甲基丙烯酰基官能团硅烷偶联剂中的一种或几种。更优选地，所述偶联剂为乙烯基官能团硅烷偶联剂、环氧基官能团硅烷偶联剂；最优选二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅氧烷，二甲基乙氧基硅烷。优选地，所述的超低光泽耐低温改性剂的制备方法包括以下步骤：按各本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种超低光泽、超耐低温ASA树脂组合物，其特征在于，其包括以下重量份的各组分：

【技术特征摘要】
1.一种超低光泽、超耐低温ASA树脂组合物，其特征在于，其包括以下重量份的各组分：2.根据权利要求1所述的超低光泽、超耐低温ASA树脂组合物，其特征在于，所述的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯接枝共聚物中，丙烯酸酯的重量百分比含量为30～80wt％，丙烯酸酯的数均粒径为0.1～4.0μm；所述丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯接枝共聚物的重均分子量为100,000～300,000。3.根据权利要求1所述的超低光泽、超耐低温ASA树脂组合物，其特征在于，所述的丙烯腈-苯乙烯共聚物的重均分子量为100,000～500,000，其中丙烯腈的重量百分比含量为15～40wt％。4.根据权利要求1所述的超低光泽、超耐低温ASA树脂组合物，其特征在于，所述的超低光泽耐低温改性剂包括如下重量百分比的各组分：5.根据权利要求4所述的超低光泽、超耐低温ASA树脂组合物，其特征在于，所述的载体共聚物为聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚α-烷基苯乙烯、马来酸酐改性的苯乙烯类聚合物、苯乙烯/马来酸酐共聚物、马来酰亚胺改性的苯乙烯类聚合物、苯乙烯-N芳基马来酰亚胺共聚物、苯乙烯/丙烯腈共聚物、α-烷基苯乙烯/丙烯腈共聚物、苯乙烯/α-烷基苯乙烯/丙烯腈共聚物、苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯/α-烷基苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物、α-烷基苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物中的至少一种。6.根据权利要求4所述的一种超低光泽、超耐低温ASA树脂组合物，其特征在于，所述的含氟共聚物为聚含氟烯烃，选自聚四氟乙烯，聚...

【专利技术属性】
技术研发人员：孟涛，周霆，罗明华，辛敏琦，
申请(专利权)人：上海锦湖日丽塑料有限公司，
类型：发明
国别省市：上海,31