一种无模板剂快速合成SSZ‑32分子筛的方法技术

本发明专利技术公开了一种无模板剂快速合成SSZ‑32分子筛的制备方法，包括如下步骤：(1)将铝源与碱液混合均匀后，加入硅源，使SiO

A template free rapid synthesis of SSZ 32 molecular sieve method

The invention discloses a template free preparation method for rapid synthesis of SSZ 32 molecular sieve, which comprises the following steps: (1) the mixed aluminum source and lye evenly, with the addition of silicon source, SiO

【技术实现步骤摘要】
一种无模板剂快速合成SSZ-32分子筛的方法
本专利技术属于分子筛制备
，具体涉及一种无模板剂快速合成SSZ‐32分子筛的方法。
技术介绍
分子筛因其具有空旷的结构和大的比表面积，被广泛应用于催化、离子交换、吸附与分离等领域。Chevron首次用咪唑鎓盐作模板剂合成出SSZ‐32分子筛。SSZ‐32分子筛具有MTT的拓扑结构，MTT结构中包含五元环、六元环、十元环，其中十元环是一维互不交联的孔道，十元环孔道大小为0.45nm×0.52nm。由于其特殊的孔道结构和表面酸性，被广泛应用于石蜡烷烃的异构化(异构降凝、异构脱蜡)反应，表现出很高的催化活性与产物的选择性。专利CN102992346A公开了一种晶种合成法制备ZSM‐23分子筛的方法。分子筛催化剂的合成一般都会用到模板剂，合成时间一般5‐9天。已报到的SSZ‐32沸石分子筛的合成所需要的有机模板剂有咪唑鎓盐、异丁胺等，有机模板剂的使用会使成本增多，而且在焙烧过程中会产生大量的有害气体，晶化时间长。美国专利US6099820报道了一种无模板剂合成MTT结构分子筛的方法，该方法报道的合成时间大于1天，平均为3天。专利中将硅源与分子筛晶种混合，铝源与碱溶液混合，然后将二者混合均匀，挤压成型，在没有足够液相存在下，170℃晶化，晶化过程无搅拌，合成时间稍长。
技术实现思路
为解决上述问题，本专利技术公开了一种无模板剂快速合成SSZ‐32分子筛的方法。本专利技术涉及一种无模板剂快速合成SSZ-32分子筛的制备方法，包括如下步骤：(1)将铝源与碱液混合均匀后，加入硅源，使SiO2与Al2O3的摩尔比达到15～80，且H2O与SiO2的摩尔比达到10～50，继续搅拌至形成第一硅铝溶胶，然后加入占第一硅铝溶胶固含量的1wt％～10wt％的SSZ-32分子筛晶种搅拌均匀，在150～180℃下晶化6～72h；(2)将步骤(1)得到物质水洗至中性，分离后将得到的固体进行干燥即得到所述的SSZ-32分子筛。优选地，所述铝源为十八水合硫酸铝、第二硅铝溶胶、沸石、Al(OH)3或偏铝酸钠中的一种或几种；所述的硅源为硅溶胶、硅酸盐、硅酸、胶体二氧化硅、正硅酸盐或二氧化硅氢氧化物的一种或几种。优选地，所述碱液为NaOH或KOH的水溶液，所述碱液的摩尔浓度为0.6～1.5mol/L。本专利技术的有益效果1、本专利技术的制备方法优点在于极大地缩短了合成分子筛所需的时间，最短为6小时，提高了生产效率、减少了资源浪费；整个制备过程中没有使用模板剂，大大降低了成本；同时合成过程中不产生有害气体，绿色环保。2、本专利技术的制备方法得到的SSZ‐32分子筛具有良好的结晶度和纯度，由该分子筛制备的催化剂具有良好的催化反应活性和选择性。附图说明图1为本专利技术实施例1合成产品的XRD谱图；图2为本专利技术实施例2‐5合成产品的XRD谱图。具体实施方式下面的实施例体现了本专利技术描述的过程，但本专利技术并不局限于这些实施例。实施例1：(SiO2/Al2O3＝30)将8.5gNaOH溶液(1.17mol/L)与0.369g的十八水合硫酸铝混合均匀，在搅拌状态下加入AS-30的硅溶胶3.32g，继续搅拌至硅铝溶胶(第一硅铝溶胶)形成。然后加入0.1g的SSZ-32分子筛做晶种，所得到的混合物在160℃和120rpm转速下，晶化10h。产物水洗至中性，离心，烘干得SSZ-32分子筛产品。原料配比为：SiO2:Al2O3:OH-:H2O的摩尔比1：0.033：0.57：34.4。所得产品经XRD(X射线衍射仪)分析，确定其结构为SSZ-32分子筛，见图1。实施例2：调节晶种加入量将8.5gNaOH溶液(1.17mol/L)与0.3686g的十八水合硫酸铝混合均匀，在搅拌状态下加入AS-30的硅溶胶3.32g，继续搅拌至硅铝溶胶(第一硅铝溶胶)形成。然后加入0.05g的SSZ-32分子筛做晶种，所得到的混合物在170℃和120rpm转速下，晶化15h。产物水洗至中性，离心，烘干得SSZ-32分子筛产品。所得产品经XRD(X射线衍射仪)分析，确定其结构为SSZ-32分子筛，见图2。实施例3：调节原料比例(SiO2/Al2O3＝80)将8.5gNaOH溶液(1.17mol/L)与0.138g的十八水合硫酸铝混合均匀，在搅拌状态下加入AS-30的硅溶胶3.32g，继续搅拌至硅铝溶胶(第一硅铝溶胶)形成。然后加入0.1g的SSZ-32分子筛做晶种，所得到的混合物在170℃和120rpm转速下，晶化10h。产物水洗至中性，离心，烘干得SSZ-32分子筛产品。所得产品经XRD(X射线衍射仪)分析，确定其结构为SSZ-32分子筛，见图2。实施例4：调节不同晶化时间将8.5gNaOH溶液(1.17mol/L)与0.369g的十八水合硫酸铝混合均匀，在搅拌状态下加入AS-30的硅溶胶3.32g，继续搅拌至硅铝溶胶(第一硅铝溶胶)形成。然后加入0.1g的SSZ-32分子筛做晶种，所得混合物在160℃和120rpm转速下，晶化48h。产物水洗至中性，离心，烘干得SSZ-32分子筛产品。所得产品经XRD(X射线衍射仪)分析，确定其结构为SSZ-32分子筛，见图2。实施例5：改变原料来源将8.0gKOH溶液(1.0mol/L)与5.08g的AS-30硅溶胶混合均匀，再向其中加入12.42g去离子水，在搅拌状态下加入1056溶胶(第二硅铝溶胶)3.6g，继续搅拌至硅铝溶胶(第一硅铝溶胶)形成。然后加入0.25g的SSZ-32分子筛做晶种，所得混合物在160℃和120rpm转速下，晶化10h。产物水洗至中性，离心，烘干得SSZ-32分子筛产品。所得产品经XRD(X射线衍射仪)分析，确定其结构为SSZ-32分子筛，见图2。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种无模板剂合成SSZ‑32分子筛的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)将铝源与碱液混合均匀后，加入硅源，使SiO

【技术特征摘要】
1.一种无模板剂合成SSZ-32分子筛的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)将铝源与碱液混合均匀后，加入硅源，使SiO2与Al2O3的摩尔比达到15～80，且H2O与SiO2的摩尔比达到10～50，继续搅拌至形成第一硅铝溶胶，然后加入占第一硅铝溶胶固含量的1wt％～10wt％的SSZ-32分子筛晶种搅拌均匀，在150～180℃下晶化6～72h；(2)将步骤(1)得到物质水洗至中性，分离...

【专利技术属性】
技术研发人员：张香文，李国柱，刘林林，
申请(专利权)人：天津大学，
类型：发明
国别省市：天津,12