硫缩烯酮衍生物作为硫醇替代试剂的应用制造技术

本发明专利技术涉及一种硫缩烯酮衍生物作为替代硫醇使用的环保型有机试剂在有机合成中的应用。硫醇是常用的有机试剂并可用做多种有机合成反应的合成前体或中间体，又是合成药物、农药、香料等众多化学品的基本原料。然而，它具有很强的挥发性、刺激性臭味和较大毒性，乃至致癌作用，对人类身体健康及环境造成了极大地危害。本发明专利技术的目的是针对硫醇在应用中存在的问题，提供硫缩烯酮衍生物作为有机试剂替代硫醇，实现了系列含硫化合物的合成。与传统的硫醇试剂相比易于制备、价格低廉、便于运输和贮存、使用方便、无异味、易于工业化。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于有机试剂的应用，特别涉及一种硫缩烯酮衍生物作为替代硫醇使用的环保型有机试剂在有机合成中的应用。
技术介绍
硫醇是常用的有机试剂并可用做多种有机合成反应的合成前体或中间体，如醛、酮等羰基化合物及其衍生物的羰基保护试剂，迈克尔(Michael)加成反应中亲核试剂，纳米材料合成中的粒子分散剂等，又是合成药物、农药、香料等众多化学品的基本原料。然而，硫醇(尤其是低分子量的硫醇)具有很强的挥发性、刺激性臭味和较大毒性，从源头上讲，制备硫醇的硫源，如硫化氢、硫氢化钠、硫脲及硫代乙酸盐等也是具有强烈刺激性臭味、乃至致癌作用的化学品。这类物质对人类身体健康及环境造成了极大地危害。以环境友好化学品的开发为目标，一些研究者曾致力于硫醇试剂的无毒、无气味化改造。例如，采用增加烷基链长度，在芳环上引入硅烷基及将硫醇高分子化等方法。但这些无气味硫醇试剂的制备本身又多采用了小分子硫醇或其它有毒的含硫试剂，未能从源头上解决原有的问题。因此，为硫醇试剂找到相应的无气味、无毒、价廉、便于运输和贮存的替代产品具有重要的理论与实际意义。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对硫醇在应用中存在的问题，提供一种可替代硫醇的环保型有机试剂，本方法中采用制备方法简单、产率高、无不良气味、价格便宜的硫缩烯酮衍生物作为有机试剂替代硫醇，实现了系列含硫化合物的合成。本专利技术的技术解决方案如下本专利技术所涉及的化合物用如下通式表示 其中，R1为氢原子；卤原子如氯、溴、碘；硝基；氰基；磺酸基；羧基；甲酰基；烷基为C1-C4烃基的酰基；苯甲酰基；芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、氨基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的苯基的芳甲酰基；氯甲酰基；烷基为C1-C4烃基的烷氧基；烷基为C1-C4烃基的烷氧羰基；芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、氨基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的苯基的烷氧羰基；芳氧基中的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、氨基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的苯基；芳氧羰基中的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、氨基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的苯基；芳硫基中的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、氨基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的苯基；芳磺酰基中的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、氨基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的苯基；芳偶氮基(-N＝NAr)中的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、氨基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的苯基；胺(氨)基羰基及胺基上连有各种C1-C4烃基、苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、氨基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代苯基的胺基羰基；取代乙烯基中的乙烯基上连有氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、各种C1-C4烃基及各种C1-C4烃基的烷氧基和烷氧羰基、芳氧羰基中的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、氨基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代苯基的乙烯基；乙炔基；R1作为聚合物各链段如聚苯乙烯各苯基上通过碳碳键、碳氧键、碳硫键、碳氮键相连的取代基； 其中，R2为氢原子；卤原子如氯、溴、碘；硝基；氰基；磺酸基；羧基；甲酰基；烷基为C1-C4烃基的酰基；苯甲酰基；芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、氨基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的苯基的芳甲酰基；氯甲酰基；烷基为C1-C4烃基的烷氧基；烷基为C1-C4烃基的烷氧羰基；芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、氨基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的苯基的烷氧羰基；芳氧基中的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、氨基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的苯基；芳氧羰基中的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、氨基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的苯基；芳硫基中的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、氨基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的苯基；芳磺酰基中的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、氨基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的苯基；芳偶氮基(-N＝NAr)中的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、氨基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的苯基；胺(氨)基羰基及胺基上连有各种C1-C4烃基、苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、氨基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代苯基的胺基羰基；取代乙烯基中的乙烯基上连有氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、各种C1-C4烃基及各种C1-C4烃基的烷氧基和烷氧羰基、芳氧羰基中的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、羟基、氨基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代苯基的乙烯基；乙炔基；R1作为聚合物各链段如聚苯乙烯各苯基上通过碳碳键、碳氧键、碳硫键、碳氮键相连的取代基；Z为氮、氧、硫原子以及亚砜基(-SO)、砜基(-SO2)、亚氨基(-NH)；R3为各种C1-C6烃基；苄基的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代苯基；芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代苯基；R4为各种C1-C6烃基；苄基的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代苯基；芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代苯基；R1和R2间的虚线代表各种键连关系如R1，R2为(CH2)n，(n＝1，2，3，4)；n＝1，2，3，4时，链段的各个亚甲基上的氢原本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用通式（１）表示的硫缩烯酮衍生物作为替代硫醇使用的环保型有机试剂在有机合成中的应用。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：刘群，董德文，于海丰，欧阳艳，刘军，王芒，方群欣，李春仁，
申请(专利权)人：东北师范大学，
类型：发明
国别省市：82[中国|长春]