含有玻璃纤维填料的聚丙烯组合物制造技术

组合物，其包含(A)以重量计30至60％的软质聚烯烃组合物，该软质聚烯烃组合物包含以重量计10-50％的丙烯的共聚物(a)，该共聚物包含1至8％的共聚单体含量；50-90wt％的乙烯与其他α-烯烃的共聚物(b)，该共聚物包含57至80％的乙烯；其中共聚物组分(b)的含量与室温(约25℃)下可溶于二甲苯的级分XS的重量比为1.5或更小，并且(b和XS)基于(a)+(b)的总重量，并且所述XS级分的固有粘度[η]是3dl/g或更大；并且共聚乙烯的总量以重量计优选为30％至65％；(B)5至30wt％的玻璃纤维填料；(C)以重量计0至5％的增容剂；D)10至40重量份的聚丙烯组分，该聚丙烯组分选自丙烯均聚物、包含以摩尔计多达5％的乙烯和/或C4-C10α-烯烃的丙烯共聚物以及这种均聚物和共聚物的组合，其中所述聚丙烯组分D)的熔体流动速率通常是0.3至2500g/10min。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及改进机械性能平衡的含有玻璃纤维填料的聚丙烯组合物。具体地，本专利技术的组合物具有相对较高的刚度和拉伸强度，在低温下不会影响冲击性能或甚至可改进冲击，尽管存在显著较低量的与有利地降低密度有关的填料。通常地，用于注射成型的20多达80wt％玻璃纤维增强的热塑性聚烯烃化合物存在于为美观的汽车内部应用而设计的汽车部件中。这些材料通常以柔软的触感、无光泽的表面、非常良好的隔音并且具有高强度和优异的抗划伤性为目标。例如在汽车或飞机中用于内部设计的装饰组件以及外部车部件是这种热塑性材料的典型应用。US6441094公开了抗冲击聚烯烃组合物，其包含两种具有不同熔体流动速率值(双峰基体)的聚合物级分和由乙烯弹性体共聚物形成的橡胶相。US6441094中的聚烯烃组合物具有可加工性和机械及光学性能的独特平衡，并且它们特别适合用于注射成型部件。EP2121829、EP2092004、EP2092015公开了与其他热塑性、烯烃弹性体或塑性体和玻璃纤维填料的共混的高熔体流动聚丙烯组合物的用途，所述组合物以改进可加工性和力学性能的平衡为目标。该组合物具有相对较高的熔体流动速率，尽管存在显著的和甚至非常高数量的填料和/或颜料。特别是，EP2082015的组合物公开了进一步添加包含多相热塑性材料的弹性体组分。汽车工业对成品零部件的要求越来越严格。需要设计出一种用于成型制品的新型复合材料，用于保持或改进现有技术共混物的优势，特别是冲击性/刚性平衡，而不降低它们的可加工性和收缩性。非常需要获得具有低密度因此也满足轻量要求的特别制剂。因此，本专利技术的目的是根据ISO1133以2.16kg的载荷(下文中称为MFR)在230℃下测得熔体流动速率为2-100g/10min、优选为2-100g/10min的组合物，所述组合物包含：A)以重量计30-60％，优选以重量计为40-55％的聚烯烃组合物(所有百分比量均以重量计)，其包含：a)10-15％、优选为20-40％、更优选为25-35％的丙烯与选自乙烯和CH2＝CHRα-烯烃的一种或者多种共聚单体的共聚物，其中R为2-8个碳的烷基，所述共聚物含有1-8％，优选为1-5％的共聚单体，尤其当唯一的共聚单体是乙烯时含有1-4.5％的共聚单体；b)50-90％、优选为60-80％、更优选为65-75％的乙烯与(i)丙烯或(ii)其他CH2＝CHRα-烯烃或(iii)上述烯烃的组合的共聚物，其中R为2-8个碳的烷基基团，所述烯烃组合任选地含有少量的二烯烃，并且所述共聚物包含50-80％、特别是55-75％的乙烯；其中共聚物组分(B)中含量B与室温(约25℃)下可溶于二甲苯的级分XS的重量比B/XS为1.5或更小、优选为1.4或更小、尤其是1.5或1.4-0.8，(B和XS)基于(A)加(B)的总重量，并且所述XS级分的固有粘度[η]为3dl/g或更大，优选为3.5-7dl/g。B)以重量计5-30wt％、优选10-20wt％的玻璃纤维填料；C)以重量计0-5％、优选0.5-3％的增容剂；D)以重量计10-40、优选15-35％的聚丙烯组分，所述聚丙烯组分选自丙烯均聚物、含有按摩尔计多达5％的乙烯和/或C4-C10α烯烃的丙烯共聚物以及这些均聚物和共聚物的组合。共聚乙烯的总量优选为以重量计30-65％、更优选以重量计40-60％、特别以重量计40-55％。组合物组分(A)通过DSC测定通常在高于120℃、但等于或低于150℃、特别是135-148℃的温度下呈现至少一个熔融峰。根据ISO1133以2.16kg的载荷在230℃下测得聚丙烯组分D)的熔体流动速率通常为0.3-2500g/10min，优选为70-2500g/10min，更优选为500-2500g/10min，最优选为1200-2500g/10min。组分A)优选具有一个或多个下列特征：-光泽值等于或低于15％，更优选等于或低于10％，特别地等于或低于5％(根据ASTMD523在45℃下在1mm的挤压片材上测量)；-光泽值等于或低于80％，更优选等于或低于50％，特别地等于或低于40％(根据ASTMD2457在60℃下在1mm厚的注射成型板材上测量)；-肖氏A值等于或低于90，更优选为80-90；-肖氏D值等于或低于35，特别是35-15；-根据ISO1133以2.16kg的载荷在230℃下测得MFR值为0.0-10g/10min，更优选为0.05-5g/10min；-弯曲模量等于或低于200MPa，更优选为50-150MPa；-断裂应力：5-25MPa；-断裂伸长：高于400％；-当弯曲1mm厚的板材时基本上没有白化(发白)；-室温下可溶于二甲苯的级分的量(XS)以重量计为40-70％，更优选以重量计为45-65％，基于(A)的总重量；-组分(a)的全同立构指数(II)等于或高于90％。可以使用聚合方法在负载于二卤化镁上的立体有择齐格勒-纳塔催化剂的存在下制备组分A)。根据WO2007/042375中描述的制备方法和条件。尤其优选为具有少于20wt％的具有低密度的组分B)的组合物，所述低密度优选为密度等于或低于1g/cm3，优选为0.995-1.000g/cm3；用于本专利技术组合物中的填料组分B)可为由玻璃制成的纤维。玻璃纤维可为切割玻璃纤维或长玻璃纤维，或者可为连续长丝纤维的形式，尽管优选使用切割玻璃纤维，其也称为短纤维或短切原丝。一般而言，玻璃纤维的长度可为1-50mm。用于本专利技术组合物中的切割或短玻璃纤维的长度优选为1-6mm，更优选为3-4.5mm，并且直径为10-20μm，更优选为12-14μm。如前所述，本专利技术的聚丙烯组合物还可以包含增容剂C)。可使用的一类为具有反应性极性基团的低分子量化合物，此类化合物用于使填料和颜料亲水性降低，因此可与聚合物更加相容。合适的化合物为例如硅烷，如氨基硅烷、环氧硅烷、酰胺硅烷或丙烯酸类硅烷。然而，增容剂优选地包括改性(官能化)聚合物和任选地具有反应性极性基团的低分子量化合物。最优选改性烯烃聚合物，尤其是丙烯均聚物和共聚物，如乙烯和丙烯彼此之间或与其他α-烯烃的共聚物，这是因为它们与本专利技术组合物的聚合物组分高度相容。也可使用改性聚乙烯。就结构而言，改性聚合物优选地选自接枝或嵌段共聚物。在上下文中，优选含有由极性化合物衍生的基团的改性聚合物，所述改性聚合物尤其是选自酸酐、羧酸、羧酸衍生物、伯胺和仲胺、羟基化合物、恶唑啉和环氧化物以及离子型化合物。所述极性化合物的具体实例为不饱和环酐和它们的脂族二酯、以及二酸衍生物。具体地，可使用马来酸酐和选自以下的化合物：C1-C10直链和支链马来酸二烷基酯、C1-C10直链和支链富马酸二烷基酯、衣康酸酐、C1-C10直链和支链依康酸二烷基酯、马来酸、富马酸、衣康酸及其混合物。尤其优选采用用马来酸酐接枝的丙烯聚本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种组合物，根据ISO 1133以2.16kg的载荷在230℃下测得其熔体流动速率为2至100g/10min，所述组合物包含：A)以重量计30至60的聚烯烃组合物(所有百分比量均以重量计)，其包含：a)10‑50％的丙烯与选自乙烯和CH2＝CHRα‑烯烃的一种或多种共聚单体的共聚物，其中R是2‑8个碳的烷基，该共聚物包含1至8％的共聚单体，具体地在唯一的共聚单体是乙烯时包含1至4.5％的共聚单体；b)50‑90％的共聚物，其由乙烯与(i)丙烯或(ii)其他CH2＝CHRα‑烯烃(其中R是2‑8个碳的烷基基团)或者(iii)上述烯烃的组合共聚而成，所述组合任选地具有少量二烯，且所述共聚物包含50至80％的乙烯；其中共聚物组分(b)的含量b与室温(约25℃)下可溶于二甲苯的级分XS的重量比b/XS为1.5或更小，(b和XS)基于(a)+(b)的总重量，并且所述XS级分的所述固有粘度[η]是3dl/g或更大；并且共聚乙烯的总量优选为以重量计30％至65％；B)以重量计5至30％的玻璃纤维填料；C)以重量计0至5％的增容剂；D)以重量计10至40％的聚丙烯组分，所述聚丙烯组分选自丙烯均聚物、包含以摩尔计多达5％的乙烯和/或C4‑C10α‑烯烃的丙烯共聚物以及这种均聚物和共聚物的组合，其中根据ISO 1133以2.16kg的载荷在230℃下测得所述聚丙烯组分D)的熔体流动速率是0.3至2500g/10min。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.07.05 EP 13175408.71.一种组合物，根据ISO1133以2.16kg的载荷在230℃下测得其熔
体流动速率为2至100g/10min，所述组合物包含：
A)以重量计30至60的聚烯烃组合物(所有百分比量均以重量计)，
其包含：
a)10-50％的丙烯与选自乙烯和CH2＝CHRα-烯烃的一种或多种共聚单
体的共聚物，其中R是2-8个碳的烷基，该共聚物包含1至8％的共聚单
体，具体地在唯一的共聚单体是乙烯时包含1至4.5％的共聚单体；
b)50-90％的共聚物，其由乙烯与(i)丙烯或(ii)其他CH2＝CHRα-
烯烃(其中R是2-8个碳的烷基基团)或者(iii)上述烯烃的组合共聚而
成，所述组合任选地具有少量二烯，且所述共聚物包含50至80％的乙烯；
其中共聚物组...

【专利技术属性】
技术研发人员：R·科勒，M·格拉茨兹，J·罗赫尔曼，G·佩尔加蒂，
申请(专利权)人：巴塞尔聚烯烃意大利有限公司，
类型：发明
国别省市：意大利;IT