产生四(氟芳基)硼酸盐的方法技术

技术编号:12217981 阅读:101 留言:0更新日期:2015-10-21 19:46
本发明专利技术提供形成四(氟芳基)硼酸卤镁的方法,所述方法包括将至少一种三卤化硼、至少一种氟芳基格氏试剂和至少一种铜化合物一起放入无水液体有机介质中。本发明专利技术还提供形成四(氟芳基)硼酸卤镁的方法,所述方法包括将至少一种三卤化硼、至少一种铜化合物、镁金属和至少一种多卤代芳族化合物一起放入无水液体有机介质中。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术设及经由氣芳基格氏试剂制备四(氣芳基)棚酸盐的方法。[000引背景 一些金属和类金属多氣芳基化合物被用作聚合催化剂的活化剂。多氣芳基格氏试 剂可用于合成制备金属和类金属多氣芳基化合物的四(多氣芳基)棚酸盐。当由=面化棚 和多氣芳基格氏试剂形成四(多氣芳基)棚酸盐时,通常需要升高的温度来驱使反应完成 (就对棚添加4个基团意义而言)。然而,在升高的温度下操作导致多氣芳基格氏试剂降解, 该增加了多氣芳基格氏试剂的消耗量,因此会增加生产成本。 专利技术概要 本专利技术提供用于在铜催化剂存在下由=面化棚和氣芳基格氏试剂形成四(氣芳 基)棚酸面儀的简便高产率方法。本专利技术的方法在环境温度下相对快速地进行,具备经济 优势。成本改进是因为格氏试剂的利用率更高、温度更低、周期时间缩短W及至少在一些情 况下无需高压设备。另一优势是残余铜似乎不会干扰利用通过本专利技术产生的四(氣芳基) 棚酸面儀的后续工序。 本专利技术的一个实施方案是形成四(氣芳基)棚酸面儀的方法。所述方法包括将至 少一种=面化棚、至少一种氣芳基格氏试剂和至少一种铜化合物一起放入无水液体有机介 质中。 根据随后的说明和所附权利要求书将进一步明了本专利技术的该些和其它实施方案 和特征。[000引本专利技术的进一步详述在本文件通篇中,术语"氣芳基"在未指定时应理解为意指如上文所述的具有直 接键结到芳环的至少两个氣原子、或至少两个全氣姪基、或至少一个氣原子和至少一个全 氣姪基的含氣芳基。优选地,至少两个氣原子或至少两个全氣姪基直接键结到芳环。氣芳 基的芳环上不是氣原子或全氣姪基的每个位置经氨原子、姪基、烷氧基或甲娃烷基取代。氣 芳基的芳环可为但不限于苯、蒙、慈、联苯、菲或巧。苯是优选芳族部分;蒙是另一优选部分。 全氣姪基包括烷基和芳基全氣化碳;合适的全氣姪基是例如=氣甲基、五氣己基、五氣苯基 和走氣蒙基。芳基的姪基优选为Cl至C18烷基或Ce至C2。芳基或芳烷基。合适的姪基的实 例是甲基、己基、异丙基、叔了基、环戊基、甲基环己基、癸基、苯基、甲苯基、二甲苯基、苯甲 基、蒙基和四氨蒙基。烷氧基优选具有Cl至Ce烷基部分。烷氧基的一些实例是甲氧基、己氧 基、异丙氧基、甲基环戊氧基和环己氧基。甲娃烷基优选具有Cl至C18烷基或Ce至C2。芳基 或芳烷基。合适的甲娃烷基包括=甲基甲娃烷基、立异丙基甲娃烷基、叔了基(二甲基)甲 娃烷基、十=烷基甲娃烷基和=苯基甲娃烷基。本专利技术中的可存在于棚酸盐部分上的氣芳 基的实例包括3,5-双氣甲基)苯基、2,4,6-S(S氣甲基)-苯基、4--四氣苯基、4--四氣苯基、4'-(甲氧基)-八 氣-1-联苯-4-基、2,3-双(五氣己基)-蒙基、2-(异丙氧基)-六氣蒙基、9,1〇-双(^::氣 丙基)-走氣慈基、9,10-双(对甲苯基)-走氣菲基和1-(S氣甲基)-四氣巧基。 优选地,氣芳基的环上至多两个取代基是姪基、全氣姪基或烷氧基,而其余的取代 基是氣原子。优选的氣芳基是其中所有取代基均为氣原子的那些。此类基团的实例是五氣 苯基、九氣-1-联苯-4-基、九氣-1-联苯-3-基、1- ^;:;氣蒙基、2-h氣蒙基、7-九氣慈基、 9-九氣菲基和类似基团。优选的全氣芳基包括五氣苯基和走氣蒙基。 液体有机介质优选为含離介质。该介质可包含一种或多种離,并且在不同情况下 还可含有一种或多种其它类型的组分,例如姪或姪基面化物。可使用多种单離或聚離中的 任一种,包括二己離、二异丙離、二了離、四氨快喃、1,4-二曠烧、环己基甲離、二甘醇二甲 離、=甘醇二甲離和四甘醇二甲離。二己離是本专利技术的实施中的优选液体有机介质。 在本专利技术的实施中,=面化棚包括=氣化棚、=氯化棚、=漠化棚、=舰化棚或任 何混合面素的=面化棚、W及该些化合物的溶剂络合形式。本专利技术的实施中的优选=面化 棚是=氣化棚及其溶剂络合物,例如=氣化棚二己離络合物。=面化棚或其溶剂络合物可溶于溶剂中。优选溶剂是離;优选離是二己離。因为 =面化棚(不论是溶剂络合的和/或不论在溶液中的)将与氣芳基格氏试剂混合,所 面化棚通常是无水的,但可容许痕量水分。如果=面化棚过湿或反应区含有水分,那么需要 增加氣芳基格氏试剂的量W维持氣芳基格氏试剂与=面化棚的所需比率。 如本文件通篇中所用的术语"氣芳基格氏试剂"是指名义上含有呈阴离子形式 的面素原子、儀阳离子和氣芳基的面儀氣芳基化合物。氣芳基和其优选物如上文所述。在 氣芳基格氏试剂中,氣芳基格氏试剂的面儀部分的面素原子可为氯原子、漠原子或舰原子。 优选的面素原子是氯和漠;更优选是漠原子。因此,优选的面儀部分包括氯儀部分和漠儀部 分。 氣芳基格氏试剂可通过若干途径形成。一种方式是通过儀金属和至少一种多面代 芳族化合物(其中芳环上的一个位置经除氣原子W外的面素原子取代,并且其中芳环上的 其它各个位置经氣原子、姪基、烷氧基或全氣化姪基取代)在无水液体有机介质中的反应。 形成本专利技术方法中使用的氣芳基格氏试剂的另一种方式包括将姪基格氏试剂和 至少一种多面代芳族化合物(其中芳环上的一个位置经氨原子或除氣原子W外的面素原 子取代,并且其中芳环上的其它各个位置如上文所述经氣原子、姪基、烷氧基或全氣化姪基 取代,包括其优选物)一起放入液体有机介质中无水液体有机介质中W形成氣芳基格氏试 剂。当通过该种方法形成氣芳基格氏试剂时,所得混合物主要由氣芳基面化儀(氣芳基格 氏试剂)、姪基面化物、多面代芳族化合物和液体有机介质构成。关于通过该种途径制备氣 芳基格氏试剂,参见U.S. 6, 129, 863。优选的姪基格氏试剂是异丙基漠化儀,并且优选的液 体有机介质是液体含離反应介质。 合适的多面代芳族化合物类似于上述氣芳基,在芳环上的一个位置有除氣原子W 外的面素原子。优选地,多面代芳族化合物的环上的至多两个取代基是姪基、全氣姪基或 烷氧基,而其余的取代基是氣原子。优选的多面代芳族化合物是其中除了在芳环上的一个 位置是除氣原子W外的面素原子、所有取代基均为氣原子的那些。此类化合物的实例是氯 五氣苯、漠五氣苯、4-氯九氣-1-联苯、4-漠九氣-1-联苯、3-氯九氣-1-联苯、3-漠-九 氣-1-联苯、1-氯^;:;氣亚蒙基、1-漠^;:;氣亚蒙基、2-氯^;:;氣亚蒙基、2-漠^;:;氣亚蒙基、7-氯 九氣-慈、7-漠九氣慈、9-氯九氣菲、9-漠九氣菲和类似化合物。优选的多氣芳基化合物包 括氯五氣苯、漠五氣苯、氯走氣亚蒙基和漠走氣亚蒙基。-四氣苯基氯儀、4--四氣苯基漠儀、4'-(甲氧基)-八氣-1-联苯-4-基氯儀、2,3-双(五氣己 基)-蒙基漠儀、2-(异丙氧基)-六氣蒙基氯儀、9,10-双(^;:;氣丙基)-^;:;氣慈基漠儀、9, 10-双(对甲苯基)-走氣菲基氯儀和1-(S氣甲基)-四氣巧基漠儀。更优选的格氏试剂 包括1-走氣蒙基漠儀、1-走氣蒙基氯儀、2-走氣蒙基漠儀、2-走氣蒙基氯儀、五氣苯基漠儀 和五氣苯基氯儀,尤其是1-走氣蒙基漠儀、2-走氣蒙基漠儀和五氣苯基漠儀,且更尤其是 五氣苯基漠儀。可使用氣芳基格氏试剂的混合物,并且将产生具有氣芳基混合物的四(氣 芳基)棚酸盐。 氣芳基格氏试剂通常在无水溶剂中,优选在如上文所述用于本专利技术方法的液体有 机介质中。 铜(I本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种方法,其包括将以下物质一起放入无水液体有机介质中,至少一种三卤化硼;至少一种氟芳基格氏试剂;和至少一种铜化合物,以形成四(氟芳基)硼酸卤镁。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:RS马瑟JR斯特里克勒
申请(专利权)人:阿尔比马尔公司
类型:发明
国别省市:美国;US

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