用于改进的连接层的具有长链支化烯烃的接枝组合物制造技术

用于多层结构的连接层粘合剂组合物由接枝组合物与以下混合而组成：基础树脂，例如线性低密度聚乙烯(LLDPE)；和具有长链分支的聚乙烯，例如低密度聚乙烯(LDPE)；和任选的一种或多种添加剂。所述接枝组合物可由以下组成：接枝聚烯烃和烯烃弹性体的共混物；和/或活性接枝聚烯烃和烯烃弹性体的反应产物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于改进的连接层的具有长链支化烯烃的接枝组合物本申请要求2011年8月26日提交的美国申请序列号13/218,549的优先权。专利
本公开涉及用于多层结构的粘合剂和连接层粘合剂组合物。特别是，连接层粘合剂由接枝组合物与基础树脂和具有长链分支的聚乙烯混合而组成。专利技术背景连接层粘合剂用于在多层、共挤出的结构中使聚烯烃与不同的基材结合，特别是用于吹膜和流延膜、挤出涂布、吹塑、片材挤出、丝线和缆线、管道和其它工业应用。连接层粘合剂通常包含聚烯烃基础树脂(其为主要组分)和接枝聚烯烃。接枝聚烯烃通过使聚烯烃与不饱和单体在升高的温度下在具有或没有自由基引发剂的条件下反应而生产。市售可得的连接层粘合剂包括Plexar®树脂，EquistarChemicals，LP的产品，其为酸酐改性的聚烯烃。除了基础树脂和接枝聚烯烃以外，连接层粘合剂通常还包括其它聚合物树脂或添加剂，以提供更好的粘附力、澄清度或其它益处。通常，存在折衷。例如，提高粘附力的改性通常降低澄清度，反之亦然。弹性体(无规或嵌段共聚物)通常包括在连接层粘合剂组合物中，以改进相容性、提高粘附力或赋予其它益处。基于苯乙烯的嵌段共聚物例如已用于在需要使聚乙烯与苯乙烯聚合物粘结的多层构造中改进粘附力(美国专利申请公布号2007/0071988和2007/0167569)。其它常用的弹性体包括烯烃弹性体，例如乙丙橡胶(EPR)或三元乙丙橡胶(EPDM)。许多参考文献教导将烯烃弹性体与其它连接层粘合剂组分共混(参见例如，美国专利申请公布号2004/0097637、2008/0032148、2009/0035594和2010/0174036)，但是这些参考文献中没有一个提出在制造接枝聚烯烃期间使烯烃弹性体与接枝聚烯烃反应。多层膜的澄清度通常成为问题，特别是对于食品包装行业。肉和奶酪、零食、烘烤混合物的包装和许多其它应用需要阻隔层(例如，EVOH、聚酰胺、聚烯烃)，以防止氧和/或水分的传送，并且制造具有高澄清度的这样的结构成为难以克服的挑战。添加剂(例如美国专利申请公布号2007/0054142的双环改性剂)有时用于提高澄清度而不牺牲粘附力。美国专利申请公布号2010/0174036教导，可用于多层膜的具有澄清度和粘附力的有利平衡的连接层粘合剂可通过按顺序共混接枝的(“马来酸酯化的”)聚烯烃、聚烯烃弹性体和LLDPE而制备。美国申请12/924,540公开了一种接枝组合物，可用于连接层粘合剂和具有改进的粘附力和澄清度的多层结构，其中所述接枝组合物含有LLDPE以及活性接枝聚烯烃和烯烃弹性体的反应产物。需要适用于制备具有良好的粘附力和高澄清度的多层结构的改进的连接层粘合剂组合物。有价值的方法将避免昂贵的添加剂和性能折衷。理想地，可使用经济的原料、常用的设备和熟悉的技术来制备改进的连接层粘合剂。专利技术概述在一些实施方案中，本公开涉及一种适合用作连接层粘合剂组合物的组合物或用于制备所述组合物的方法，所述组合物含有A)1-30重量%的接枝聚烯烃组合物；B)65-85重量%的线性聚乙烯；C)0.5-25重量%的具有长链分支的聚乙烯；和D)任选的一种或多种添加剂。本文使用的表述“接枝聚烯烃组合物”涉及含有至少一种用不饱和单体接枝的聚烯烃(下文中称为“接枝聚烯烃”)的组合物，所述不饱和单体通常为不饱和的极性单体，优选含有一个或多个氧原子。下文中将给出这样的不饱和单体的优选实例。特别是，接枝聚烯烃组合物A)可选自：A)(i)接枝聚烯烃和烯烃弹性体的共混物；和A)(ii)活性接枝聚烯烃和烯烃弹性体的反应产物。在其它实施方案中，接枝聚烯烃为用马来酸酐接枝的高密度聚乙烯(HDPE)，并且所述烯烃弹性体为乙丙橡胶(EPR)或三元乙丙橡胶(EPDM)。在另外的实施方案中，组分B)中的线性聚乙烯为线性低密度聚乙烯(LLDPE)，而组分C)中的支化的聚乙烯为低密度聚乙烯(LDPE)。添加剂组合物可包含抗氧化剂、稳定剂和它们的组合。在其它实施方案中，所述组合物可用作用于多层结构的连接层。附图简述参考附图，描述本申请的实施方案仅作为举例，其中：图1说明LDPE对凝胶降低的影响。专利技术详述本文公开本专利技术的组合物和方法的实施方案的详细描述。然而，应理解的是，所公开的实施方案仅为示例性组合物和方法，并且它们可按所公开实施方案的不同和备选的形式来体现。因此，在本文公开的实施方案中提出的具体的程序、结构和功能细节不应解释为限制性，而是仅作为权利要求的基础和作为教导本领域技术人员通过各种方式采用本专利技术的组合物和方法的代表性基础。本公开的组合物优选包含：—9-30重量%，更优选14-30重量%的组分A)和/或—1-25重量%，更优选1-10重量%的组分C)。在本公开的组合物中，特别优选组分A)(ii)。适用于制备接枝聚烯烃组合物A)的接枝聚烯烃(或活性接枝聚烯烃)通过以下制造：在有效将不饱和单体单元接枝到聚烯烃骨架上的条件下，使聚烯烃与不饱和单体在升高的温度下在具有或没有自由基引发剂的条件下反应。适用于制备(活性)接枝聚烯烃的聚烯烃包括高密度聚乙烯(HDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、抗冲改性的聚丙烯等和它们的共混物。用于制备接枝聚烯烃的优选聚烯烃为聚乙烯，特别是HDPE和LLDPE，尤其是HDPE。通常这样的HDPE具有0.940-0.970g/cm3的密度。在本说明和权利要求中，由始至终，所有的密度值根据ASTMD1505测量。不饱和单体与聚烯烃反应，以产生接枝聚烯烃。合适的不饱和单体也是众所周知的。优选的不饱和单体为烯属不饱和羧酸和酸衍生物，特别是酯、酸酐、酸式盐等。实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、马来酸酐、四氢化邻苯二甲酸酐、降冰片-5-烯-2,3-二甲酸酐、纳迪克酸酐、降冰片烯二酸酐等和它们的混合物。特别优选马来酸酐。其它合适的不饱和单体描述于美国专利申请公布号2004/0097637和2007/0054142，其教导通过引用结合到本文中。所用的不饱和单体和聚烯烃的相对量将变化并且取决于各种因素，例如聚烯烃和不饱和单体的性质、反应条件、可用的设备和其它因素。通常，不饱和单体以0.1-15重量%范围的量使用，优选0.5-6重量%，最优选1-3重量%，基于产生的(活性)接枝聚烯烃的量。根据已知的程序完成接枝，通常通过加热聚烯烃和不饱和单体的混合物。最通常，接枝聚烯烃通过在施加剪切的挤出机/反应器中使聚烯烃与不饱和单体熔体共混而制备。双螺杆挤出机例如标号为ZSK-53、ZSK-83、ZSK-90和ZSK-92由Coperion销售的那些尤其可用于进行接枝步骤。可采用自由基引发剂，例如有机过氧化物，但不是必要的。接枝不饱和单体和聚烯烃以产生(活性)接枝聚烯烃在升高的温度下进行，优选在180℃-400℃范围内，更优选200℃-375℃，最优选230℃-350℃。在挤出机中的剪切速率可在宽范围内变化，优选30-1000rpm，更优选100-600rpm，最优选200-400rpm。本文使用的表述“活性接枝聚烯烃”涉及可与加入的烯烃弹性体和任何残余的聚烯烃、不饱和单体和/或用于制备接枝聚烯烃的自由基引本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.08.26 US 13/2185491.一种组合物，所述组合物包含：A)1-30重量%的接枝聚烯烃组合物，其是活性接枝聚烯烃和烯烃弹性体的反应产物；B)65-85重量%的线性聚乙烯；C)0.5-25重量%的具有长链分支的聚乙烯；和D)任选的一种或多种添加剂。2.权利要求1的组合物，其中所述活性接枝聚烯烃为用马来酸酐接枝的高密度聚乙烯(HDPE)。3.权利要求1的组合物，其中所述烯烃弹性体为乙丙橡胶(EPR)或三元乙丙橡胶(EPDM)。4.权利要求1的组合物，其中组分A)含有5-30重量%的至少一种接枝聚烯烃。5.权利要求1的组合物，...

【专利技术属性】
技术研发人员：MG博特罗斯，
申请(专利权)人：伊奎斯塔化学有限公司，
类型：
国别省市：