本发明专利技术公开了一种锆-铝-钛鞣防水服装革及其制作方法，包括预处理、鞣制、复鞣、染色、加脂步骤；成革中无铬、无磷污染，无甲醛释放，物理机械性能优于中华人民共和国轻工业行业标准服装用皮革标准（QB/T1872-2004），抗张强度≥10N/mm2，断裂伸长率≥60%，撕裂强度≥30/N/mm，崩裂高度≥9mm；制革污泥可以直接焚烧，没有潜在的六价铬危险。本发明专利技术可以替代传统的铬鞣剂用于鞣革，同时用锆-铝配合鞣剂（ZA配合鞣剂）、锆-铝-钛配合鞣剂（DMT-Ⅰ配合鞣剂）取代铬鞣剂对加脂剂进行固定，消除生产过程以及皮革制品废弃物中铬盐对人类和环境的污染，为生产无铬防水型服装革开辟了新的途径。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于功能皮革制作工艺领域，涉及锆-铝-钛配合鞣剂的鞣革技术及防水服装革制作技术。
技术介绍
近年来，我国皮革行业发展迅速，已逐渐发展成为世界皮革生产、加工和贸易中心；自从1883年，Dennis专利技术一浴铬鞣法以来，由于铬鞣革良好的综合性能，铬鞣剂成为皮革(轻革)鞣制的主鞣剂，几乎无可替代；随着时代的发展和社会的不断进步，铬鞣法也正在面临严峻的挑战；一方面，铬在世界上储量有限且是不可再生资源，我国是贫铬国家，大量的使用会走向枯竭是难于避免的现实；另一方面，制革工业的铬污染，已经成为世界制革工业实现可持续发展所不可逾越的障碍，也是制革工业所面临的世界性难题。为了彻底解决铬的污染问题，人们把目光转向对无铬鞣剂及鞣法的研究，并进行了大量的研究探索，如醛鞣、油鞣、植物鞣、其它金属鞣以及无铬结合鞣等；遗憾的是，采用上述无铬鞣制技术所制得的革，其质量都无法与铬鞣革媲美；因而，已有的无铬鞣法的应用受到很大局限，这也是铬鞣法在制革工业中的统治地位一直无法被撼动的根本原因所在；目前甚受推崇的有植-X鞣法(X-代表除铬之外的有机、无机鞣剂)，但在实际应用中发现，植-X鞋法一般不适合软革生产。此外，现有的无铬鞣剂所生产的服装革往往出现白度不够；或者存在不耐黄变；或者收缩温度不高，不利于后续加工以及制作服装工艺加工等问题；可以说，目前的无铬鞣剂及其鞣革技术还不够成熟和完善，亟待开发更先进技术和与之配套的助剂来提升产品的性能和质量；皮革产品正在向着生态化、个性化、功能化、时尚化和精品化的方向发展，就服装革及其制品的功能化和环保性而言，锆-铝-钛鞣防水服装革将会受到消费者的青睐。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对现有技术的不足而提供的一种锆-铝-钛配合鞣剂鞣革技术，所鞣得的革不含铬，鞣制废液中也不含铬，因而消除了重金属铬的污染，其特点是锆-铝-钛鞣防水服装革收缩温度可达90°C以上，成革柔软、丰满，耐储存，无铬、无磷污染，无甲醛释放；成革静态吸水率低于20% ;革身洁白适合做白色革，成革有优良的物理-机械性能，优于中华人民共和国轻工业行业标准服装用皮革标准(QB/T 1872-2004)，便于后续加工以及制作服装工艺加工；制革污泥可以直接焚烧或填埋，没有潜在的六价铬污染的风险。本专利技术为实现上述目的所采取的技术方案是:锆-铝-钛鞣防水服装革及其制作方法， 包括以下步骤，其中所用的原料按重量份数计:(I)预处理:取标准软化浸酸后的裸皮，称重，置于悬挂式木转鼓内，皮张增重至150% 200%，转鼓内增重后的裸皮计重为100份；常温下，加入酸液50 150份，加入预处理剂DMT-1配合鞣剂或者ZA配合鞣剂0.5 2.5份到转鼓中，转动l(T50min，停鼓； (2)鞣制:打开鼓门，从鼓门中加入7 20份的DMT-1I配合鞣剂，连续转动12(T240min ；从转鼓轴孔中加入f 3份事先溶解的甲酸钠溶液(1: 10水溶解)，转动l(T50min，然后用2 5份的小苏打(1:10水溶解)提碱，调整pH为3.7 4.2 ;最后从转鼓轴孔中加入5(T60°C的热水100 200份，使转鼓内浴液的温度升至4(T45°C，连续转动12(T240min ;静置过夜，次日转动30min后出鼓，静置2天； (3)挤水:利用通过式挤水机挤水，视坯革水分含量酌情挤f2次；要求:坯革水分含量50%"55% ； (4)削匀:削匀厚度0.4^0.6mm(单层); (5)称重:准确称重，作为以下各工序的计料依据； (6)漂洗:水20(T300份，温度:32 35°C，从转鼓轴孔中加入平平加0.广0.5份，甲酸0.f0.5份，转动60min，排液； (7)中和:水100 150份，温度:32 35°C，从转鼓轴孔中加入0.5 1.5份小苏打，0.5 1.5份中和复鞣剂，转动30min,调整pH值为4.5 5.0 ； (8)复鞣:水10(Tl50份，温度:32 35°C，从转鼓轴孔中加入f3份磺化合成油加脂剂JM,转动30min，加入f 3份DMT-1I配合鞣剂，转动90min ;加入0.5^2.0份丙烯酸树脂复鞣剂ART-4，转动30min，加入I 3份马来酸酐复鞣剂，转动40min ;加入0.5 1.5份甲酸，调整pH=4.0，转动 20min ； (9)二次中和:水100 150份，温度:32 35°C，从转鼓轴孔中加入0.5 1.5份甲酸钠，1.(Tl.5份大苏打，转动40min,加入I 2份小苏打，调整pH5.5 6.0，转动12(T240min，排液； (10)水洗:流水洗lOmin，排液； (11)染色加脂:水10(Tl50份，温度:45 55°C，从转鼓轴孔中加入2.(T2.5份黑色酸性染料，转动60min，加入2 6份有机硅类防水加脂剂，广4份有机氟类防水剂，转动90min，加A0.5 1.5份甲酸，转动20min，加入I飞份锆-铝-钛配合鞣剂(DMT-1配合鞣剂)或I 5份锆-铝配合鞣剂(ZA配和鞣剂)，进行固定，调整pH=4.0，转动40min ； (12)水洗:水20(T400份，温度:室温，转动15min，排液； (13)按常规工艺进行挤水伸展、干燥、回潮、绷板、摔软； 在鞣制步骤中: 所述的无铬多金属配合物鞣剂，它是以锆盐和铝盐为主的金属复合鞣剂；所述的无铬多金属配合物鞣剂的用量最好是12 15份。 本专利技术中: 所述的ZA锆-铝配合鞣剂和DMT-1锆-铝-钛配合鞣剂，DMT-1I锆-铝-钛配合鞣剂是以锆盐和铝盐为主，通过添加多种助剂所组成的一种非铬配合鞣剂；其技术指标如下: (1)外观:白色粉末； (2)溶解度:30 50g/100g水(25°C); (3)电荷性质(10%水溶液):阳电性； (3)pH(10% 水溶液):1.0 3.2 ； (4)氧化物含量:159^30%(重量/重量)；(5)粒度:70 200目； 所用的ZA配合鞣剂、DMT-1配合鞣剂和DMT-1I配合鞣剂均由成都佰乐金生物科技有限公司生产并提供，其他化工材料均为市售工业级化学品。本专利技术的另一技术方案是一种由上述方法制得的双防水型无铬鞣绵羊毛皮，其特征在于其满足的指标如下: (1)根据中华人民共和国《服装用皮革轻工业标准》(QB/T3812.9-1999) “皮革收缩温度的测定”，测定收缩温度可达90°C以上，久存不退鞣； (2)根据中华人民共和国QB/T1275-1991 “皮革产品一三氧化二铬的测定”，测定该服装革产品不含铬； (3)中华人民共和国轻工行业标准QB/T1269-1991 “皮革产品一伸长率的测定”，测定抗张强度≥10N/mm2，断裂伸长率≥60% ； (4)根据中华人民共和国国家标准GB/T4689.21-2008 “皮革一物理和机械试验一静态吸水性的测试”，测定服装革的静态吸水量只有20%左右。具体实施方式: 下面通过实施例对本专利技术进行具体的描述，只用于对本专利技术进行进一步说明，不能理解为对本专利技术保护范围的限定，该领域的技术工程师可根据上述专利技术的内容对本专利技术作出一些非本质性的改进和调整。实施例1: (1)预处理:取标准软化浸酸后的裸皮，称重，置于悬挂式木转鼓内，皮张增重至15本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种锆?铝?钛鞣防水服装革及其制作方法其特征在于：（1）收缩温度≥90℃；（2）Cr3+：检不出；（3）Cr6+：检不出；（4）抗张强度≥10N/mm2，断裂伸长率≥60%，撕裂强度≥30/N/mm，崩裂高度≥9mm；（5）皮革静态吸水量只有20%左右；（6）储存性能：储存2年以上，感官性能与理化性能保持不变；（7）制革污泥可以直接焚烧，没有潜在的六价铬危险。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：李峰，何青，黄秦，王楠，翟喜喜，但卫华，但年华，
申请(专利权)人：四川大学，
类型：发明
国别省市：
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