一种微粒分散多元醇（I）的制造方法，其是包含下述工序（1）和工序（n－1）的微粒分散多元醇（I）的制造方法，其中，微粒（P1）的体积平均粒径（R1）为0.01～1.0μm，工序（1）中的烯键式不饱和单体（b）的浓度为7～40重量%。工序（1）：在多元醇（a）中，在（P1）和自由基聚合引发剂（c）的存在下，使（b）聚合，得到微粒分散多元醇中间体（B2）的工序；工序（n－1）：在微粒分散多元醇中间体（B（n－1））中，在（c）的存在下，使（b）聚合，得到微粒分散多元醇中间体（Bn）或微粒分散多元醇（I）的工序，n表示3～7的整数。本发明专利技术能提供分散于多元醇中的聚合物微粒的粒径小、用于聚氨酯树脂时的树脂物性优异的微粒分散多元醇的制造方法。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及微粒分散多元醇的制造方法、以及使用了由该制造方法得到的微粒分散多元醇的聚氨酯树脂的制造方法。更详细而言，涉及适合作为聚氨酯(聚氨酯泡沫体以及聚氨酯弹性体)的原料的微粒分散多元醇的制造方法、以及使用了由该制造方法得到的微粒分散多元醇的聚氨酯树脂的制造方法。
技术介绍
微粒分散多元醇用于例如聚氨酯泡沫体的压缩硬度的提高、耐久性的提高等物性的提高，可以通过在多元醇中在聚合引发剂的存在下使烯键式不饱和单体聚合而得到。近年来，为了进一步提高断裂伸长率等机械物性，希望得到平均粒径小的微粒分散多元醇。为了减小粒径，已知有将作为使用的烯键式不饱和单体的一部分而使用的丙烯腈的比率提高的方法(参照专利文献1)，并记载了如下工序准备由在第I步骤的聚合中预形成的亚微米粒子形成的种分散体(seed dispersion),在第2步骤中向种分散体添加单体进行聚合而制成所需的聚合物浓度。另外，还已知有如下方法将分散有预形成的亚微米粒子的种分散体作为中间体，在其存在下进行聚合而得到微粒分散多元醇(参照专利文献2)。专利文献I :日本特开平6-172462号公报专利文献2 :日本特表 2005-526155 号公报(WO 03/097710A1)
技术实现思路
但是，若使用由专利文献I的方法得到的微粒分散多元醇，则在泡沫板用途中，由于聚合物微粒中的丙烯腈比率高，因此容易引起焦化，若采用专利文献2的方法，则在制作预形成种分散体时成为聚合场所的多元醇中，大量使用被称为结合多元醇的、用异氰酸酯将多元醇连接得到的高分子量多元醇，因此微粒分散多元醇的粘度高，使用该微粒分散多元醇得到的聚氨酯泡沫体的断裂伸长率等机械物性不佳。本专利技术者们为了解决上述问题反复进行了潜心研究，结果发现通过在特定的条件下进行多阶段的聚合，能解决上述问题，从而完成了本专利技术。SP，本专利技术为下述3项专利技术。由聚合物微粒(P)分散而成的微粒分散多元醇(I)的制造方法，其是包含下述工序(I)和工序(n - I)的、含有聚合物微粒(P)的微粒分散多元醇(I)的制造方法，工序(I):在多元醇(a)中，在微粒(Pl)和自由基聚合引发剂(C)的存在下，根据需要在分散剂(d)和/或稀释溶剂(f)的存在下，使烯键式不饱和单体(b)聚合，得到微粒分散多元醇中间体(B2)的工序，工序(n - I):在微粒分散多元醇中间体(B (n 一 I))中，在(c)的存在下，根据需要在(d)和/或(f)的存在下，使(b)聚合，得到微粒分散多元醇中间体(Bn)或微粒分散多元醇(I)的工序(n表示3 7的整数)；其中，微粒(Pl)的体积平均粒径(Rl)为0. 01 I. Oii m，工序(I)中的以多元醇(a)、(P1)、烯键式不饱和单体(b)、自由基聚合引发剂(C)、分散剂(d)以及稀释溶剂(f)的总重量为基准的(b)的浓度(重量％)为7 40。由聚合物微粒(P)分散而成的微粒分散多元醇(I)的制造方法，其包含如下工序在由微粒(Pl)分散到多元醇(a)中形成的微粒分散多元醇中间体(BI)中，在自由基聚合引发剂(C)的存在下，根据需要在分散剂(d)和/或稀释溶剂(f)的存在下，使烯键式不饱和单体(b)聚合，其中，(PD的体积平均粒径(Rl)为0.01 I. Oiim，以(BI)、(b)、(C)、(d)以及(f)的总重量为基准的(b)的浓度(重量％)为7 30。聚氨酯的制造方法，其是使多元醇成分与异氰酸酯成分反应来制造聚氨酯的方法，以多元醇成分的重量为基准，多元醇成分含有10 100重量％的用或中记·载的制造方法得到的微粒分散多元醇(I)。根据本专利技术的制造方法，能得到粒径足够小的微粒分散多元醇，使用了该微粒分散多元醇的本专利技术的聚氨酯树脂没有产生焦化的问题，断裂伸长率等机械强度优异。而且，根据本专利技术的制造方法，可得到低粘度的微粒分散多元醇。具体实施例方式在本专利技术中，作为微粒(P1)，只要是无机或有机的粒状物质即可，没有特殊限制，根据目的可以单独使用，也可以使用2种以上。即，可以是无机微粒(PA I)、有机微粒(PA2 )、或(PAl)和(PA2)的组合中的任一种。作为无机微粒(PA I)，可以列举例如二氧化硅、硅藻土、氧化铝、氧化锌、氧化钛、氧化锆、氧化钙、氧化镁、氧化铁、氧化铜、氧化锡、氧化铬、氧化锑、氧化钇、氧化铈、氧化衫、氧化镧、氧化钽、氧化铽、氧化铕、氧化钕、铁素体等金属氧化物；氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化铝、碱式碳酸镁、水滑石等金属氢氧化物；重质碳酸钙、轻质碳酸钙、碳酸锌、碳酸钡、片钠铝石等金属碳酸盐；硫酸钙、硫酸钡、石膏纤维等金属硫酸盐；硅酸钙(硅灰石、硬硅钙石)、高岭土、粘土、滑石粉、云母、蒙脱石、膨润土、活性白土、海泡石、丝状铝英石(imogolite)、絹云母、玻璃纤维、玻璃珠、玻璃片等金属硅酸盐；氮化铝、氮化硼、氮化硅等金属氮化物；钛酸钾、钛酸钙、钛酸镁、钛酸钡、钛酸锆酸铅硼酸铝等金属钛酸盐；硼酸锌、硼酸铝等金属硼酸盐；磷酸三韩等金属磷酸盐；硫酸钥等金属硫化物；碳化娃等金属碳化物；炭黑、石墨、碳纤维等碳；金、银等金属等无机粒子。(PAl)根据目的可以单独使用，也可以使用2种以上。作为(PA1),优选金属氧化物、金属氢氧化物、金属碳酸盐、金属硫酸盐、金属娃酸盐、金属氮化物、金属钛酸盐、金属硼酸盐、金属磷酸盐、金属硫化物、碳。作为有机微粒(PA2)，可以列举例如乙烯基树脂、氨基甲酸酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂、聚酰胺、聚酰亚胺、硅酮树脂、氟树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、苯并胍胺树脂、尿素树脂、苯胺树脂、离聚物树脂、聚碳酸酯、纤维素以及它们的混合物等公知的有机树脂微粒(PA21)。另外，还可以列举酯蜡(卡那巴蜡、褐煤蜡、米糠蜡等)、聚烯烃蜡(聚乙烯、聚丙烯等)、石蜡、酮蜡、醚蜡、长链脂肪醇、长链脂肪酸以及它们的混合物等有机蜡微粒(PA22)、长链脂肪酸的金属盐微粒(PA23)等。此外，还可以使用通常作为着色剂使用的偶氮化合物、酞菁、缩合多环化合物、染色色淀等各种有机染料或有机颜料的微粒。(PA2)根据目的可以单独使用，也可以使用2种以上。作为(PA2)，优选乙烯基树脂、氨基甲酸酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂、氟树脂、硅酮树脂、三聚氰胺树脂、苯并胍胺树脂。微粒(Pl)可以直接使用，此外为了具有聚合物的吸附性，也可以通过例如利用硅烧、钦酸酷、招酸酷等偶联剂(娃烧偶联剂、钦偶联剂、甲娃烧基化剂以及烧基裡和烧基招等有机金属化合物)进行的表面处理(日本特开平11-130979号公报中记载的方法等)、利用各种表面活性剂进行的表面处理(日本特开平8-54752号公报中记载的方法等)、利用蜡或聚合物进行的涂布处理(日本特开2006-328261号公报 中记载的方法等)等进行表面改质。微粒(Pl)优选为(PA1)、(PA21)、(PA23)以及它们中的2种以上的混合物。此外，优选金属氧化物、金属碳酸盐、金属硅酸盐以及(PA21)、更优选二氧化硅、硅藻土、重质碳酸钙、轻质碳酸钙、高岭土、粘土、滑石粉、云母、膨润土、活性白土、氨基甲酸酯树脂、乙烯基树脂以及聚酯树脂，特别优选二氧化硅、重质碳酸钙、轻质碳酸钙、硅藻土、滑石粉、粘土、活性白土、乙烯基树脂，最优选由使后述的烯键式不饱和单体(b)聚合得到的聚合物形成的微本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种由聚合物微粒P分散而成的微粒分散多元醇I的制造方法，其是包含下述工序（1）和工序（n－1）的、含有聚合物微粒P的微粒分散多元醇I的制造方法，工序（1）：在多元醇a中，在微粒P1和自由基聚合引发剂c的存在下，根据需要在分散剂d和/或稀释溶剂f的存在下，使烯键式不饱和单体b聚合，得到微粒分散多元醇中间体B2的工序，工序（n－1）：在微粒分散多元醇中间体B（n－1）中，在自由基聚合引发剂c的存在下，根据需要在分散剂d和/或稀释溶剂f的存在下，使烯键式不饱和单体b聚合，得到微粒分散多元醇中间体Bn或微粒分散多元醇I的工序，其中n表示3～7的整数；其中，微粒P1的体积平均粒径R1为0.01～1.0μm，工序（1）中的以多元醇a、微粒P1、烯键式不饱和单体b、自由基聚合引发剂c、分散剂d以及稀释溶剂f的总重量为基准的烯键式不饱和单体b的浓度为7～40重量%，在工序（1）中，以微粒P1和多元醇a的总重量为基准，微粒P1以26～90重量%的浓度事先分散到多元醇a中。
【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：中田繁邦，辻隆之，小林幸哉，
申请(专利权)人：三洋化成工业株式会社，
类型：发明
国别省市：
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