聚合法制造技术

本发明专利技术涉及两种不同且相容的聚合催化剂之间的连续转变法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】专利说明本专利技术涉及两种不同且相容的聚合催化剂之间的连续转变(transition)法。本专利技术还涉及两种不同且相容的聚合催化剂之间以及两种乙烯或两种丙烯聚合物之间的连续转变法。本专利技术特别涉及两种不同且相容的聚合催化剂之间以及含有不同共聚单体的两种乙烯共聚物之间的连续转变法。本专利技术更特别涉及两种不同且相容的聚合催化剂之间以及含有不同共聚单体的两种乙烯共聚物之间的在气相流化床反应器中的连续转变法。众所周知，可以调节聚合条件以产生多种多样的产物。这也适用于制造乙烯共聚物。一个反应器系统能制造可用于注射成型、吹塑、滚塑应用、线涂层、管材和薄膜的树脂是常见的。流化床技术也可用于制造多种多样的聚烯烃产物，例如聚乙烯、聚丙烯、C4-C12α烯烃的均聚物和共聚物；乙烯-丙烯-二烯单体(EPDM)、聚丁二烯、聚异戊二烯和其它橡胶。 但是，通常，由给定反应器系统制成的聚合物产物使用比率不同和在不同温度下的相同反应物。这些聚合物产物各自可以以许多不同的树脂性质或等级制造。聚合物产物的各等级在其性质，例如密度和熔体指数方面具有窄的界限。工业反应器需要时间调节至新条件(例如温度、反应物压力和反应物比率)并在此期间产生不断变化但不在旧产物或新产物的性质(例如熔体指数和密度)内的材料。不能立即制成新产物并需要可量化的短暂期才能调节至新的所需条件。通常，气相流化床聚合反应器的工业控制系统经设计以通过允许操作者选择所需熔体指数和密度而允许操作者控制该反应器。对于特定反应器设计和所用催化剂，这些性质的相互关系通常是操作者和本领域技术人员公知的。现有技术设计了许多方法减少瞬时的不合格材料。这些方法通常涉及将自动流量/比率控制器调节至等于或高于最终所需值的新值(“拨入转变”和“超调”)、完全除去反应气体(“存量排空”)、降低催化剂含量(“较低床高度(low bed) ”)和添加非反应性气体(“氮气添加”)的一些组合。DE 4，241，530描述了使用灭活气体终止聚合反应，从反应器中吹出用于该反应的气体存量并重建用于新产物的新气体存量。这种方法减少转变材料。对密切相关的等级之间的商业转变而言，与清除旧气体存量和重建新存量相关的成本极高。现有技术还公开了另一非连续转变法，所述方法通常包括气相吹扫和添加催化剂灭活化合物。McAuley 等人("Optimal. Grade Transitions in a Gas Phase PolyethyleneReactor", AIChE J.，第38卷，第10期1992，第1564-1576页)公开了气相聚乙烯反应器的三种手动的劳动密集型转变方案。第一种是调节控制器以超调熔体指数和密度值。增加氢进料和共聚单体进料以符合指定性质。第二种是提高温度和控制慢排气以改变产生的产物的熔体指数。第三种是在使床树脂停留时间保持在恒定值的同时降低催化剂含量以减少不合格生产。Debling等人，"Dynamic Modeling of Product Grade Transitions for OlefinPolymerization Processes", AIChE J.,第 40卷，第 3期1994,第 506-520 页比较不同类型的聚乙烯反应器的转变性能。该文章公开了七种独立的手动的劳动密集型转变方案(I)拨入最终目标转变；(2)气体存量排空和简单拨入转变；(3)较低床高度和简单拨入转变；(4)气体存量排空以及熔体指数和密度转变的超调；(5)较低床高度、气体存量排空和超调转变；(6)较低床高度和超调转变；和(7)气体存量排空、超调和氮气添加转变。EP798318提出当从在第一组条件下制成的第一产物变成在第二组条件下制成的第二产物时控制反应器中的气相聚合反应的方法，所述方法包括步骤 (a)比较第一产物反应温度和第二产物反应温度，如果所述第二产物反应温度低于所述第一产物反应温度，将产物反应温度设定点改成第二产物反应温度， (b)设定比所需第二产物熔体指数值高0-150%或低0-70%的熔体指数设定点， (c)设定反应温度设定点，即如果第二产物熔体指数值高于第一产物熔体指数值，t匕 所需第二产物反应温度高1-15 DEG C，或如果第二产物熔体指数低于第一产物熔体指数，比实际第二产物反应温度低1-15 DEG C， (d)设定产物限速反应物分压设定点，即如果第二产物熔体指数值高于第一产物熔体指数值，比第一产物限速反应物分压低1-25 psig，或如果第二产物熔体指数值低于第一产物熔体指数值，比第一产物限速反应物分压高1-25 psig ； (e)保持所述熔体指数设定点、温度设定点和限速反应物分压设定点值直至所述聚合产物表现出距所需第二产物熔体指数值和第二产物密度值在可接受范围内的平均熔体指数和平均产物密度； (f)将所述熔体指数设定点改成所需第二产物熔体指数值； (g)将所述产物反应温度设定点改成下述值，即(i)如果第二产物熔体指数值高于第一产物熔体指数值，比所述所需第二产物反应温度高0-15 DEG C，或(ii)如果第二产物熔体指数值低于第一产物熔体指数值，比所述所需第二产物反应温度低0-15 DEG C ； (h)将所述限速分压设定点改成下述值，即(i)如果第二熔体指数值高于第一熔体指数值，比所需第二产物限速分压低0-25 psig，或(ii)如果第二熔体指数值低于第一熔体指数值，比第二产物限速分压高0-25 psig ;和 (i)当反应产物表现出在第二产物熔体指数值的可接受界限内的平均熔体指数值，将反应温度设定点和限速反应物分压设定点值改成所需第二产物反应温度和第二限速反应物分压值。EP798318在其图3_5中描绘了工艺控制的流程图。初始步骤类似于附图说明图1_2 (其描绘了 EP798318)现有技术方法，即包括床料位降低的转变。EP798318的所有实施例涉及具有相同共聚单体，即己烯的乙烯共聚物之间的转变。EP1578808涉及聚合催化剂体系，优选相互不相容的催化剂体系之间的转变法。其特别涉及利用齐格勒纳塔催化剂体系、金属茂催化剂体系和铬基催化剂体系的烯烃聚合反应之间的转变法。这种现有技术也特别包括在转变期间降低反应器床料位的步骤；且实施例涉及具有相同共聚单体，即己烯的乙烯共聚物之间的转变。尽管可用方案如此多种多样，但申请人在现有技术中无法找到两种不同且相容的聚合催化剂之间；以及在含有不同共聚单体的两种乙烯共聚物之间的令人满意的转变法。实际上，随着对尤其适合高度具体化用途的高性能产品的需求提高，改进属于相同催化剂族的催化剂之间的转变变得非常重要。因此本专利技术的一个目的是提供能够减少在转变期间制成的不合格材料量，例如对反应器中的潜在热点和/或静电(static)提供更好控制并由此减少和/或消除附聚物、团块和/或片层形成的这样的方法。在下列说明书和实施例中将描述本专利技术提供的其它益处。本专利技术提供从在聚合反应器中在催化剂al、乙烯E或丙烯P和任选烯烃共聚单体Al存在下进行以产生乙烯聚合物或丙烯聚合物Pl的乙烯或丙烯聚合过程到在相同聚合反应器中在催化剂a2、乙烯E或丙烯P和任选烯烃共聚单体A2存在下进行以产生乙烯聚合物或丙烯聚合物P2的乙烯或丙烯聚合过程之间的转变Tl法，其特征在于 本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：JL沙马尤，B西布尔德，
申请(专利权)人：英尼奥斯商业服务英国有限公司，
类型：
国别省市：