耐腐蚀性优异的底漆组合物制造技术

提供了无铬底漆组合物,其赋予预涂覆的金属板材在边缘、在刮擦部分和在加工的部分以优异的耐腐蚀性。底漆组合物，其特征在于包含(A)数均分子量为400-10，000的双酚型环氧树脂或此类树脂的改性形式和/或羟基值为5-200mgKOH/g且数均分子量为500-20,000的含羟基树脂，(B)封端的多异氰酸酯化合物和/或三聚氰胺树脂，以及向对于(A)和(B)组分的树脂固体级分的总量的(C)10-45质量%的钒酸镁，(D)2-20质量%的钙离子交换二氧化硅，(E)10-45质量%的选自磷酸锌、二磷酸锌、磷酸二氢锌和三聚磷酸锌的至少一种化合物，和(F)0.1-5质量%的选自铈化合物、钨酸化合物和钼酸化合物(不包括钼酸镁)的至少一种化合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及耐腐蚀性优异的无铬底漆组合物，更准确地说，本专利技术涉及这样的底漆组合物，其可用于改进具有镀锌钢板和镀铝/锌合金钢板等作为基础材料的涂覆的金属板材的耐腐蚀性。用本专利技术的涂料涂覆的涂覆的金属板材理想地用于各种类型的家用电器，例如冰箱、洗衣机、加热单元和空调室外机，以及用于建筑物应用，例如建筑物的屋顶、墙壁、百叶寺。对涂料已施涂到镀锌钢板的预涂覆涂料的金属板材在漆涂后进行切割和成型操·作，因此在金属局部暴露的加工部分中经常会有边缘、裂缝和刮痕。在这些部分中容易出现耐腐蚀性降低，因此除了进行在基础钢板上包含铬酸盐以确保良好的耐腐蚀性和附着性质的化学品形成处理外，通常使基于铬的防锈颜料含于底漆膜中。然而现今这样涂覆的金属板材有问题，即高毒性铬的浙滤造成的环保上的关注和对没有基于铬的防锈颜料的无铬底漆的强烈需求。过去已开发出了以镀有熔融锌的钢板作为基础材料的无铬涂覆的金属板材，并提出了添加二氧化硅和磷酸盐至涂料膜作为防锈颜料代替基于铬的防锈颜料(例如，参见专利引证I)。然而，当与含有六价铬的预涂覆的金属板材用的常规涂料相比时，长期耐腐蚀性，特别是在高润湿率的腐蚀环境中(例如在盐水喷雾试验中)的长期耐腐蚀性差，而且，上述技术用于其中镀有基于55%A1/Zn的熔体的钢板用于基础材料的涂覆的金属板材时，没有获得足够的耐腐蚀性。此外，已知这样的涂料组合物，其中选自Ca或Mg的碳酸盐，Al或Ba的硫酸盐，Al、Zn、Ni、W或C s(铈)的乙酸盐，Al、Mg或Ca的磷酸盐，Al或Zn的钥酸盐，Al、Zn或Pb的磷钥酸盐^1、211、？13或？的钒酸盐，41、211、祖、1、￥(钒)、5丨、1%、0&、21'或11的氧化物和亚磷酸锌的至少一种类型的防锈颜料用作无铬防锈颜料，金属粉末用作导电材料(例如，参见专利引证2)。此外，已知这样的用于预涂覆目的的防锈膜层，其包含释放钒离子的防锈颜料和释放磷酸根离子的防锈颜料(例如，参见专利引证3)。此外，已知这样的涂料组合物，其中使用了二氧化硅细颗粒和镁盐(例如，参见专利引证4) ο然而，在加工的部分和在边缘的耐腐蚀性对于用这些涂料形成的涂料膜来说特别不令人满意。此外，耐化学品攻击性例如耐碱性、耐酸性等经常是差的。此外，当使用大量防锈颜料时，耐水性经常是差的，并且迄今还未达到基于铬的防锈颜料可以在预涂覆的金属板材的制造中被替换的情况。此外，已知使用这样的防锈颜料混合物，其包含(I)选自钥酸钠、钥酸铵和三氧化钥的至少一种类型的钥酸化合物，⑵金属硅酸盐，其中金属选自钙、镁和锌，以及⑶基于磷酸的金属盐，其中该金属盐的金属选自钙、镁、锌和铝，以及这样的防锈颜料混合物，其包含上述组分(I)、⑵和⑶以及⑷选自五氧化钒、钒酸钙和钒酸镁的至少一种类型的钒化合物(例如，参见专利引证5)。然而，当与使用基于铬的颜料的涂料相比，耐腐蚀性和耐化学品攻击性差并且边缘部分中的耐腐蚀性尤其不令人满意。专利引证I:日本未审专利申请公开H9-012931专利引证2: 日本未审专利申请公开Hl 1-61001专利引证3:日本未审专利申请公开2000-199078专利引证4:日本未审专利申请公开2001-172570专利引证5:日本未审专利申请公开2008-291162本专利技术的目的是提供无铬底漆组合物，利用该无铬底漆组合物可以在预涂覆的金属板材的边缘、刮擦部分和加工的部分中形成耐腐蚀性优异的涂料膜。作为为解决上述问题而进行的广泛研究的结果，专利技术人已发现，所述问题可以通过将下述组分的特定的树脂和特定的无铬防锈颜料组合来解决，并且本专利技术是基于这样的发现。也就是说，本专利技术提供了一种底漆组合物，特征在于其包含(A)数均分子量为400-10，000的双酚型环氧树脂或此类树脂的改性形式和/或羟基值为5-200mgK0H/g且数均分子量为500-20，000的含羟基聚酯树脂，(B)封端的多异氰酸酯化合物和/或三聚氰胺树脂，以及相对于㈧和⑶组分的树脂固体级分的总质量的，(C) 10-45质量％的钒酸镁，(D) 2-20质量％的钙离子交换二氧化硅，(E) 10-45质量％的选自磷酸锌、二磷酸锌、磷酸二氢锌和三聚磷酸锌的至少一种类型的材料，和(F)O. 1-5质量％的选自铈化合物、钨酸化合物(不包括钨酸镁)和钥酸化合物(不包括钥酸镁)的至少一种材料。 此外，本专利技术还提供了一种底漆组合物，其中在上述底漆组合物中，上述铈化合物是选自磷酸铈、氧化铈和葡萄糖酸铈的至少一种类型。本专利技术的底漆组合物是无铬底漆组合物，其在环境安全性方面是有益的，而且，利用本专利技术的涂料组合物获得的涂覆的金属板具有优异的防锈效果，其在边缘部分、平坦部分和加工的部分的耐腐蚀性与利用使用基于铬酸盐的常规防锈颜料的涂料获得的涂覆的金属板相当。数均分子量为400-10，000的双酚型环氧树脂可以用于本专利技术的(A)组分树脂。双酚型环氧树脂的羟基值优选为10-400mgK0H/g。在羟基值低于10mgK0H/g的情况下，当已形成硬化的涂料膜时，交联密度太低，因此耐溶剂性低。另一方面，如果羟基值超过400mgK0H/g，当已形成硬化的涂料膜时，则交联密度太高，因此加工性降低。由双酚A和表氯醇合成的双酚A类型的环氧树脂和由双酚F和表氯醇合成的双酚F类型的环氧树脂是这种类型的环氧树脂，但从耐腐蚀性的观点看双酚A类型树脂是优选的。双酚A类型的环氧树脂的优选的数均分子量范围为400-10，000。在数均分子量小于400时，加工性、耐腐蚀性和硬化性质下降，而另一方面，如果该数均分子量超过10，000,则粘度变高，因而利用辊涂覆器等时的涂覆操作性差，这是不期望的。 双酚A类型的环氧树脂在侧链中具有第二羟基，当环氧树脂用于本专利技术时，该树脂的羟基值优选为120-300mgK0H/g。环氧基当量优选为150-6，000，并且更期望为200-5，000。市售双酚A类型的环氧树脂包括jER 834、1001、1002、1003、1004、1007和1009(商品名，Mitsubishi Kagaku Co.制)，Epotote YD-134、YD-001、YD-011、YD-012、YD-013、YD-014、YD-017 和 YD-019(商品名，Toto Kasei Co.制)等。此外，可以用于本专利技术的双酚环氧树脂的所有或一些官能团可以被改性。环氧树脂的改性包括使其它有机基团与双酚类型的环氧树脂的环氧基或羟基反应，例如，它们可被聚酯、烷醇胺、己内酯、异氰酸酯化合物、酸酐等改性，但它们也可以不限于这些改性形式的各种类型使用。可以提出Epicixm(商品名，DIC Co.制)作为市售的这种改性环氧树脂，并且可以提出Epoxy 834(商品名,Mitsui Kagaku Co.制)作为氨基甲酸酯改性的环氧树脂。改性双酚型环氧树脂的数均分子量优选在双酚型环氧树脂的数均分子量的相同范围内。改性双酚型环氧树脂的羟基值优选在双酚型环氧树脂的羟基值的相同范围内。 羟基值为5-200mgK0H/g且数均分子量为500-20，000的含羟基聚酯树脂可用于本专利技术的㈧组分树脂。含羟基聚酯树脂的羟基值优选为10-150mgK0H/g。如果羟基值低于5mgK0H/g，当硬化的涂料膜已形成时，交联密本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：辻田隆广，山本登司男，
申请(专利权)人：巴斯福涂料股份有限公司，
类型：
国别省市：