包含双粘合剂体系的简化的化学结合陶瓷生物材料制造技术

本发明专利技术总体上涉及化学结合的陶瓷生物材料，优选牙科材料或植入物材料，其包含双粘合剂体系。主粘合剂体系在其水合时形成化学结合陶瓷，并且包含粉状铝酸钙和任选的少量硅酸钙。次粘合剂体系为用于使形成生物材料的新混糊料初始交联的交联有机粘合剂体系。所述生物材料还包含惰性填料颗粒。本发明专利技术的生物材料不含活性玻璃并因此提供具有减少数目的所需反应组分的简化双粘合剂体系。本发明专利技术涉及用于制备本发明专利技术的化学结合陶瓷生物材料的粉状组合物，和形成该生物材料的糊料，以及包含该粉状组合物和水合液体的试剂盒，以及所述生物材料在牙科应用和植入物应用中的方法和用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术总体上涉及化学结合的陶瓷生物材料，优选牙科材料或植入物材料,其包含双粘合剂体系。主粘合剂体系在其水合时形成化学结合陶瓷，并且包含粉状铝酸钙和任选的少量硅酸钙。次粘合剂体系为用于使形成生物材料的新混糊料初始交联的交联有机粘合剂体系。所述生物材料还包含惰性填料颗粒。本专利技术的生物材料不含活性玻璃并因此提供具有减少数目的所需反应组分的简化双粘合剂体系。本专利技术涉及用于制备本专利技术的化学结合陶瓷生物材料的粉状组合物，和形成该生物材料的糊料，以及包含该粉状组合物和水合液体的试剂盒，以及所述生物材料在牙科应用和植入物应用中的方法和用途。
技术介绍
和问题化学结合陶瓷(CBC)在本领域中是已知的，并且已描述于许多专利申请中。这些材料特别用于牙科应用中。这些材料应优选地满足若干要求。对于所述材料的指征而言，其 应当是生物相容的。特别是牙科应用所需的生物材料的其它性质包括良好的材料处理能力以及在腔洞(cavity)中的简单适用性，允许良好成形能力的模制性，对于填充操作而言足够快而无有害的热产生并且在治疗后直接提供适用性的材料的硬化/凝固，高硬度和强度，所得硬化材料的耐腐蚀性，硬化的生物材料和生物组织之间的良好结合，辐射不透性，所得硬化材料的良好的长期特性和良好的美观性。所述生物材料还可包含一种或多种添加齐U，例如适合赋予陶瓷材料尺寸稳定的长期特性的膨胀补偿添加剂。对于牙科填充材料，所述体系优选包含添加剂和/或是基于有利于水合材料透光性的原料。WO 2005/039508公开了一种用于牙科和骨科应用的CBC体系，开发所述体系以提供改善的早期性质和改善的最终产品性质，包括生物活性。该体系包括两个粘合体系，第一初始工作分体系，和第二主体系。这些体系化学相互作用。主体系为粘固剂基体系，该粘固剂基体系包含选自下列中的一种或多种CBC:具有钙作为主要阳离子的铝酸盐、硅酸盐、磷酸盐、碳酸盐、硫酸盐及其组合。第一粘合体系基于聚羧酸、其共聚物、或聚羧酸化物(即聚羧酸的盐或酯)，例如聚丙烯酸和/或其盐。第一粘合体系还需要存在用于使其适当交联的活性玻璃，并因此获得整个体系的期望的早期性质。为了两部分复合物的优化形成，该CBC体系需要铝酸钙或硅酸钙、活性玻璃、聚丙烯酸和/或其盐和惰性填料颗粒。根据WO 2005/039508的教导，玻璃离聚物粘固剂由玻璃和聚丙烯酸组成。所述酸使玻璃溶解，并且来自玻璃的离子使所述酸交联，然后材料硬化。反应相当快速并且在约一小时后几乎为最终强度。本专利技术人意外地发现WO 2005/039508中公开的体系可被显著简化，但仍保持其希望的性质。根据本专利技术的发现，可在W02005/039508公开的粉末和组合物中使用惰性填料颗粒(例如稳定的玻璃)代替可溶(即活性)的玻璃。本专利技术特别为牙科应用的生物材料所开发，优选作为牙科粘接材料或修复填充材料，包括窝沟封闭剂，和用于贴面(veneer)的牙科粘固剂。专利技术概述本专利技术涉及基于双粘合体系的生物材料，水合无机粘固剂的第一粘合剂体系，和第二交联有机粘合剂体系,可原位、体内形成所述生物材料。本专利技术基于如下的意外发现W02005/039508中公开的生物材料的玻璃离聚物粘合体系中的可溶玻璃可被稳定的玻璃替代。由此，可提供简化的体系，该简化的体系具有减少数目的不同所需组分，并因此允许对糊料以及最终的固化生物材料中的所需性质的增强优化和更精密控制。所述材料尤其旨在用作牙科密封材料。本专利技术的一个方面涉及用于制备化学结合陶瓷生物材料的粉状组合物，所述粉状组合物包含粉状无机粘固剂，所述粘固剂包含铝酸钙和任选的少量硅酸钙、聚丙烯酸，和平均颗粒尺寸小于2 i! m的稳定的惰性玻璃。本专利技术的另一方面涉及一种糊料，该糊料是通过将所述粉状组合物与基于水的水合液体混合而获得。本专利技术的另一方面涉及一种试剂盒，该试剂盒包含所述粉末和基于水的水合液体。 本专利技术的另一方面涉及一种胶囊混合体系，该胶囊混合体系包含所述粉末和基于水的水合液体。本专利技术的又一方面涉及使用本专利技术的糊料将植入物密封到另一植入物和/或密封到牙齿或骨组织的方法。本专利技术的另一方面涉及使用本专利技术的糊料将贴面粘固到牙齿的方法。本专利技术解决了基于化学结合陶瓷的生物材料用于牙科应用的问题，在所述牙科应用中生物材料和生物组织之间的接触区的密封是至关重要的，并且其中维持优化的早期性质和最终性质。通过使用本专利技术的材料，接触区中的大的不溶玻璃颗粒(其可能另外由WO2005/039508的材料产生)将得以避免。当以薄层形式例如牙科粘固剂和贴面的密封材料使用所述材料时，避免大的不溶玻璃颗粒也是非常重要的。专利技术详述本专利技术基于如下的意外发现W02005/039508中公开的生物材料的玻璃离聚物粘合体系中的可溶玻璃可被惰性填料颗粒(例如稳定的玻璃)替代；更具体地，来自化学结合陶瓷体系的钙离子不但最初在交联中充当活性阳离子而且在主体系即所述化学结合陶瓷体系的持续水合中充当活性阳离子。已发现，当使用玻璃离聚物体系时，例如WO2005/039508中的玻璃离聚物体系，可溶玻璃仅溶解至有限的程度，而剩余的可溶玻璃充当填料颗粒。发现在交联聚合中涉及的Ca-离子是来自无机粘固剂合剂体系而不是来自WO2005/039508中的可溶玻璃，这意味着WO 2005/039508中的可溶玻璃的预期作用实际上由钙粘固剂实现，从而使得包含WO 2005/039508的可溶玻璃并不是最佳解决方案。令人意外的是，为了满足生物材料作为牙科密封材料的特殊用途的特殊要求，有利地替代使用稳定玻璃体系。在这种牙科应用中使用稳定玻璃允许获得增强、优化的材料性质，尤其对于其最终性质而言。本专利技术旨在制备用于牙科应用的生物材料，特别涉及在水合时本专利技术材料中的显微组织发展相关的性质。下文将对本专利技术进行更详细的描述。化学结合陶瓷体系本专利技术的化学结合陶瓷体系是基于铝酸钙。优选的铝酸钙相为CA和/或C12A70平均颗粒尺寸应低于5 ii m，优选低于4 ii m，但不低于2 y m。由于聚羧酸、其共聚物、或聚羧酸化物(即聚羧酸的盐或酯)的存在，例如聚丙烯酸和/或其盐的存在，体系的初始低PH值引起碱性铝酸钙体系的快速溶解。根据本专利技术，还可包含低含量(小于该化学结合体系即粘固剂的10重量％)的硅酸钙((^和/或仏幻。这些硅酸钙相具有比铝酸钙体系甚至更快的溶解。所述化学结合陶瓷与水反应，形成离子，并且使水合物不断(repeatedly)沉淀。形成的水合物的颗粒尺寸低于lOOnm。交联体系根据本专利技术，粉状材料和/或水合液体包含聚羧酸(或其共聚物、或聚羧酸化物，即聚羧酸的盐或酯)，例如聚丙烯酸和/或其盐。可将聚羧酸作为溶液和/或作为固体酸组分施用。所述聚羧酸可选自例如聚马来酸、聚衣康酸或丙三羧酸或其羧化物，例如磷酸酯。 合适地，聚羧酸的分子量优选为5，000-100, 000,并且基于包括任何干燥添加剂(例如用于牙科应用的添加剂)的粉状材料计算，以至多30重量％，优选5-20重量％，最优选10-15重量％的量存在。优选地，所述聚羧酸的分子量在10，000-100，000的区间内。水合液体所用液体的主体为水。初始溶液应该具有pH < 7，以便增强铝酸钙以及存在的任何硅酸钙的溶解从而产生Ca-离子，这进而将增强聚羧酸的交本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：L·赫曼森，J·卢夫，A·法里斯，
申请(专利权)人：多克萨股份公司，
类型：发明
国别省市：