润滑油添加剂和含该添加剂的润滑油组合物制造技术

公开了一种用于润滑油组合物的低聚烷基羟基芳族化合物的过碱性盐，其中所述烷基羟基芳族化合物的烷基衍生自包含通过ASTM?D86测定初沸点为至少约195℃和终沸点大于325℃且至多约400℃的丙烯低聚物的烯烃混合物。还公开了一种通过ASTM?D?8测定初沸点为至少约195℃和终沸点大于325℃且至多约400℃的丙烯低聚物，其中该丙烯低聚物含有包含至少约50重量%C14-C20碳原子的碳原子分布。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术总体上涉及丙烯低聚物、衍生自该丙烯低聚物的润滑油添加剂和含该添加剂的润滑油组合物。2.相关技术的描述日益增多的证据表明，某些合成或天然化学物质可以对内分泌系统产生作用。例如，某些合成和天然的化学物质可以充当细胞受体的激动剂(agonist)或拮抗剂(antagonist)，所述细胞受体例如雌激素受体、雄激素受体和甲状腺激素受体。激动剂与细胞受体结合并触发响应，而拮抗剂阻断激动剂的作用。天然和合成化学物质可以按多种方式干扰天然存在的激素。这些化学物质被称为内分泌干扰物。例如，内分泌干扰物可以(I)通过与激素受体结合来模仿天然存在的激素，(2)阻断天然存在的激素与它们各自的激素 受体结合；(3)改变激素的天然水平，(4)提高或降低天然激素水平，和(5)干扰激素在体内行进的方式。干扰雌激素和雌激素受体的正常机能的化学物质提供了内分泌干扰物的实例。某些化学物质(称作拟雌激素)和天然雌激素可具有相同的作用机理。在正常情况下，通过使天然雌激素结合到细胞核内部的雌激素受体(ER)上，然后靶基因转录激活来使雌激素产生活性。这种转录激活可通过雌激素受体与靶基因调控区内的启动子序列结合而发生。当存在模仿天然雌激素的内分泌干扰物时，内分泌干扰物可与ER结合，导致即使不存在天然雌激素也会使ER转录激活。类似地，内分泌干扰物与ER结合但随后没有激活所占据的ER以及天然雌激素而产生抗雌激素活性。最后，选择性雌激素受体调节剂(SERM)与ER结合，但随后激活的细胞反应不同于通过天然雌激素激活的反应。总之，全部但数量很少的结合到ER的分子都会像雌激素或SERM那样产生一些活性。烷基酚及其所产生的产物因与潜在的内分泌干扰化学物的关联而受到越来越多的审查。这归因于烷基酚以及烷基酚产物降解中间体的弱雌激素活性。烷基酚工业上用于例如除草剂、汽油添加剂、染料、聚合体添加剂、表面活性剂、润滑油添加剂和抗氧化剂。最近几年，烷基酚烷氧基化合物如乙氧化壬基苯酚因可生物降解性差、酚部分的生物降解副产物的高水生毒性而受到指责。因此，对这些化学物质可能充当内分泌干扰物的顾虑不断增加，例如充当拟雌激素。一些研究显示，烷基酚和人类男性精子数下降之间有联系，并且有证据表明烷基酚可能有害地扰乱人类雌激索和雄激素受体的活性。具体地，Routledge等人的“Structural features of alkylphenolic chemicals associated with estrogenicactivity”( J Biol. Chem.，1997 年 2 月 7 日；272 (6) : 3280-8)比较了不同烷基酚与天然产生的激素17 3 -雌二醇在雌激素可诱导的酵母菌株中的雌激素活性。结果显示最佳雌激素活性需要在其它位置无位阻的苯酚环对位有单一的6-8个碳原子组成的支化烷基，4-叔辛基苯酹(8碳,又称4-(1，1，3，3，-四甲基丁基)苯酹)具有最高活性。Routledge等人在试验中测试了各种烷基酚且结果显示烷基链长度、支化度、烷基在苯环上的位置和异构体多样程度会影响结合效率但他们不能得出结构活性的结论。例如，Routledge等人推测通过高分辨气相色谱分析法测定而识辨具有22个对位异构体的对壬基苯酚将不具有类似活性。然而，Routledge等人没有阐明哪种或那些异构体是活性物种。引人注意地，Tabria等人的“Structural requirements of para-alkylphenoIs to bind to estrogen receptor，，(Eur. J. Biochem. 262，240-245(1999))发现使用人类雌激素受体时，烷基碳数为9个碳原子的烧基酹的受体结合最大。Tabria等人注意到支化链壬基苯酹,即各种异构体的混合物(市购的且不含任何正构壬基苯酚)的活性几乎与正构壬基苯酚的相当。壬基苯酚乙氧化物和辛基酚乙氧化物广泛用作非离子型表面活性剂。对这些烷氧化烷基酚对环境和健康影响的关心已导致在欧洲对使用这些表面活性剂的政府限制和在美国的自动的企业限制。许多企业试图用烷氧基化的直链和支化的烷基伯醇和仲醇来代替这些优选的烷氧基化的烷基酚，但是面临气味、性能、配制和增加成本的问题。虽然多数关注焦点聚集在烷基酚乙氧化物和这些化合物可能带来的问题(主要是降解副产物)上，但是仍然需要研究具有有助于减少负面影响的类似或改进性能的其它组分以选择组合使用。壬基酚和十二烷基酚可通过如下步骤制得使丙烯低聚并将丙烯三聚体与四聚体分离，和苯酚与丙烯三聚体进行烷基化反应，或者苯酚与丙烯四聚体进行烷基化反应并分离出十二烷基酚。由丙烯四聚体制备的四聚丙烯基苯酚已广泛用于润滑剂添加剂工业。丙烯四聚体包含具有高的甲基分支程度和平均碳数为12的碳链。通常，该四聚体可具有10-15个碳的碳数分布。该四聚体赋予油溶解性和与其它油溶性润滑剂添加剂组分的相容性。四聚体对制造业也是一个经济的烯烃。衍生自丙烯四聚体的十二烷基酚主要用作润滑油添加剂、通常是硫化烷基酚盐清净剂生产的中间体。这些支化酚盐清净剂已利用了一些程度的直链烯烃，但程度稍弱。美国专利申请号20070049508 (‘508申请)公开了含如下组分的润滑油组合物(a)润滑粘度油，和含下述(I)与(2)反应产物的未硫化碱金属或碱土金属盐的清净剂，所述(I)为具有至少10个碳原子的烯烃，其中大于80mole%的烯烃是直链C2tl-C3tl正构a-烯烃，少于10mole%的烯烃是小于20个碳原子的直链烯烃,和少于5mole%的烯烃是18个碳原子或更少的支链烯烃，所述(2)为羟基芳族化合物。‘508申请的比较实施例C公开了通过苯酚与主要由丙烯五聚体衍生的支化型链C14-C18烯烃进行烷基化反应制备的支化型十五烷基苯酚钙盐。但是，‘508申请公开了比较实施例C的支化型十五烷基苯酚钙在避免内分泌干扰效应方面是无效的。此外，‘508申请没有公开烯烃的沸点范围。美国专利号5，510，043 (‘043专利)公开了含(a)单烷基儿茶酚衍生物的硫化碱土金属盐和(b)硫化单烷基儿茶酚的润滑油添加剂。‘043专利还公开了硫化单烷基儿茶酚可通过将儿茶酚与烯烃如丙烯五聚体反应所生成的儿茶酚烷基化产物在催化剂存在下进行硫化来得到。‘043专利中未公开内分泌干扰效应的内容。在‘043专利中同样没有公开用于烷基」L茶酚合成的烯烃的沸点范围。期望开发用于润滑油组合物的衍生自烷基酚的改进润滑油添加剂。专利技术概述按照本专利技术的一个实施方案，提供低聚烷基羟基芳族化合物的过碱性盐，其中所述烷基羟基芳族化合物的烷基衍生自包含通过ASTMD 86测定初沸点为至少约195°C和终沸点大于325°C且至多约400°C的丙烯低聚物的烯烃混合物。、按照本专利技术第二实施方案，提供了制备低聚烷基羟基芳族化合物的过碱性盐的方法，所述方法包括如下步骤(a)将羟基芳族化合物用包含通过ASTM D 86测定初沸点至少约195°C和终沸点大于325°C且至多约400°C的丙烯低聚物的烯烃混合物进行烷基化以提供烷基羟基芳族化合物；(b)将步骤(a)的烷基羟基芳族化合物中和以提供烷基羟基芳族化合物的盐； (c)将步骤(b)的烷基羟基芳族化合物的盐进行低本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：M·亚当姆斯，G·P·辛根，
申请(专利权)人：雪佛龙奥伦耐有限责任公司，雪佛龙奥伦耐简易股份公司，
类型：发明
国别省市：