齐格勒-纳塔催化剂体系以及由其形成的聚合物制造技术

本发明专利技术描述了形成催化剂体系的方法、催化剂体系以及由其形成的聚合物。所述方法一般包括提供包含二烷氧基镁的第一化合物；使所述第一化合物接触第二化合物，形成反应产物“A”的溶液，其中所述第二化合物一般用以下通式表示：Ti(OR1)4;其中R1选自C1-C10直链或支化烷基；使所述反应产物“A”的溶液接触第一金属卤化物，形成固体反应产物“B”；使所述固体反应产物“B”接触第二金属卤化物，形成反应产物“C”；以及使反应产物“C”接触还原剂，形成催化剂组分。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术的实施方式一般涉及形成齐格勒-纳塔型催化剂组合物的方法。
技术介绍
许多形成齐格勒-纳塔催化剂体系的方法利用了多种组分的掺混物。遗憾的是，这种掺混物一般是具有高生产成本的特殊化学品。因此，需要开发用来形成齐格勒-纳塔催化剂的方法，这种催化剂不仅能够生产出与用掺混物形成的催化剂所生产的聚合物性质相似的聚合物，而且能够降低生产成本。
技术实现思路
本专利技术的实施方式包括形成催化剂体系的方法。所述方法一般包括提供包含二烷氧基镁的第一化合物；使所述第一化合物接触第二化合物，形成反应产物“A”的溶液，其中所述第二化合物一般用以下通式表示Ti (OR1)4;其中R1选自C1-Cltl直链或支化烷基；使所述反应产物“A”的溶液接触第一金属卤化物，形成固体反应产物“B” ；使所述固体反应产物“B”接触第二金属卤化物，形成反应产物“C” ；以及使反应产物“C”接触还原剂，形成催化剂组分。在一个或多个实施方式中(与其他任意实施方式组合)，所述第一化合物一般用化学式Mg (OEt)2表示。在一个或多个实施方式中(与其他任意实施方式组合)，所述第二化合物选自四(2-乙基己氧基)钛、四(正丁氧基)钛及其组合。在一个或多个实施方式中(与其他任意实施方式组合)，所述第一化合物以大约O. 75-1. 75当量的量接触所述第二化合物。在一个或多个实施方式中(与其他任意实施方式组合)，所述方法还包括使所述第一化合物在所述第二化合物的存在下接触第三化合物，其中所述第三化合物一般用以下通式表不Al (0R2) 3 ；其中R2选自C1-Cltl直链或支化烷基。在一个或多个实施方式中(与其他任意实施方式组合)，所述第三化合物包括2-乙基己氧基招。在一个或多个实施方式中(与其他任意实施方式组合)，所述第三化合物以大约O. 1-0. 5当量的量接触所述第一化合物。在一个或多个实施方式中(与其他任意实施方式组合)，所述第二化合物和所述第三化合物在接触所述第一化合物之前相互接触。在一个或多个实施方式中(与其他任意实施方式组合)，所述还原剂选自有机锂化合物、有机镁化合物、有机铝化合物及其组合。、在一个或多个实施方式中(与其他任意实施方式组合)，所述还原剂包括三乙基招。在一个或多个实施方式中(与其他任意实施方式组合)，所述金属卤化物包括TiCl40在一个或多个实施方式中(与其他任意实施方式组合)，所述方法用于形成齐格勒-纳塔催化剂。在一个或多个实施方式中(与其他任意实施方式组合)，所述催化剂的体积平均粒度至少约为5微米。在一个或多个实施方式中(与其他任意实施方式组合)，所述催化剂的体积平均粒度大于不接触所述第三化合物的催化剂的体积平均粒度。一个或多个实施方式中(与其他任意实施方式组合)包括一种聚合反应方法，所述方法包括将烯烃单体加入反应区，使所述烯烃单体接触所述齐格勒-纳塔催化剂，形成聚烯烃，从所述反应区取出所述聚烯烃。在一个或多个实施方式中(与其他任意实施方式组合)，所述聚合物是聚乙烯。在一个或多个实施方式中(与其他任意实施方式组合)，所述催化剂体系具有双峰粒度分布。在一个或多个实施方式中(与其他任意实施方式组合)，所述反应产物“A”由第二化合物与第一化合物在单一方法步骤中形成。附图说明图I和2呈现了所形成的催化剂的体积平均粒度分布。具体实施例方式引言和定义现在给出详细说明。所附权利要求书中的每一项限定一项独立专利技术，为了防止侵权，应认为该独立的专利技术包括权利要求中规定的各要素或限制的等同内容。根据上下文，以下所有提到的“本专利技术”，在一些情况下可以仅指某些具体的实施方式。在其他情况下，可以认为所提到的“本专利技术”是指一项或多项权利要求中叙述的主题，但不一定是所有权利要求中叙述的主题。以下将更详细地描述各项专利技术，包括具体实施方式、形式和实施例，但是各项专利技术并不限于这些实施方式、形式或实施例，说明书中包括这些实施方式、形式和实施例是为了使本领域的普通技术人员能够结合本专利中的信息和可用的信息与技术来实现和应用各项专利技术。 本文使用的各种术语如下文所示。对于权利要求中使用但是下文中没有定义的术语，应给予在提交本申请时相关领域的人员按印刷出版物和颁布的专利中表述而赋予该术语的最宽泛的定义。此外，除非另有说明，否则，本文所述的所有化合物都可以是取代或未取代的，列出的化合物包括其衍生物。下面进一步列出各种范围。应当认识到，除非另外指出，否则端点是可以互换的。此外，在该范围内的任意点都考虑为在本文中已得到披露。催化剂体系齐格勒-纳塔催化剂体系一般由金属组分(如催化剂前体)与一种或多种其他组分例如催化剂载体、助催化剂和/或例如一种或多种电子给体的组合形成。齐格勒-纳塔催化剂的具体例子包括一般由以下通式表示的金属组分MRax ;其中M是过渡金属，Ra是卤素、烷氧基或氢羧基，X是过渡金属的价态。例如，X可以是1_4。例如，过渡金属可选自第IV族至第VIB族(如钛、钒或铬)。在一个实施方式中，Ra可选自氯、溴、碳酸根、酯或烷氧基。催化剂组分的例子包括例如TiCl4、TiBr4、Ti (OC2H5) 3C1、Ti (OC3H7) 2C12、Ti (OC6H13) 2C12、Ti (OC2H5) 2Br2 和 Ti (OC12H25) Cl3。本领域的技术人员应认识到，催化剂在用于促进聚合反应之前可以某种方式进行“活化”。如下面进一步讨论的，可通过使催化剂与齐格勒-纳塔活化剂(Z-N活化剂)接触完成活化，所述活化剂在一些情况下也称作“助催化剂”。这种Z-N活化剂的实施方式包括有机铝化合物，例如三甲基铝(TMA)、三乙基铝(TEAl)和三异丁基铝(TIBAl)。齐格勒-纳塔催化剂体系还可以包含一种或多种电子给体，例如内电子给体和/或外电子给体。可以使用内电子给体来减少形成的聚合物的无规形式，由此减少聚合物中二甲苯可溶物的量。内电子给体可以包括例如胺、酰胺、酯、酮、腈、醚、膦、二醚、琥珀酸酯、邻苯二甲酸酯或二烷氧基苯。(参见美国专利第5，945，366号和第6，399，837号，这些专利通过参考结合于此。)可以使用外电子给体进一步控制制得的无规聚合物的量。外电子给体可以包括单官能或多官能的羧酸、羧酸酐、羧酸酯、酮、醚、醇、内酯、有机磷化合物和/或有机硅化合 物。在一个实施方式中，外给体可以包括例如二苯基二甲氧基硅烷(DPMS)、环己基甲基二甲氧基硅烷(CMDS)、二异丙基二甲氧基硅烷和/或二环戊基二甲氧基硅烷(CPDS)。外给体可以与所用的内电子给体相同或不同。齐格勒-纳塔催化剂体系的组分(如催化剂、活化剂和/或电子给体)可以与载体结合或者不结合，它们可以相互组合或者分离。Z-N的载体材料可以包括例如二卤化镁(如二氯化镁、二溴化镁)或者二氧化硅。用来形成齐格勒-纳塔催化剂的现有成果一般包括下述方法。(参见美国专利第6，734，134号和第6，174，971号，这些专利通过参考结合于此。)下面是一种可能的反应历程的代表性而非限制性的说明I) MgR3R4+2R50H_>Mg (OR6)22) Mg (OR6) 2+C1A (OxR7) y-> “A1”3) iiAu^TiCl4Ai(OR8)4-) uK2yy4) “A2”+TiCl4_> “B”5) “B”+本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.01.11 US 12/685,1981.一种形成催化剂体系的方法，所述方法包括 提供包含二烷氧基镁的第一化合物； 使所述第一化合物接触第二化合物，形成反应产物“A”的溶液，其中所述第二化合物一般用以下通式表示Ti(OR1)4; 其中R1选自C1-Cltl直链或支化烷基； 使所述反应产物“A”的溶液接触第一金属卤化物，形成固体反应产物“B” ； 使固体反应产物“B”接触第二金属卤化物，形成反应产物“C” ；以及 使反应产物“C”接触还原剂，形成催化剂组分。2.如权利要求I所述的方法，其特征在于，所述第一化合物一般用化学式Mg(OEt)2表3.如权利要求I所述的方法，其特征在于，所述第二化合物选自2-乙基己氧基钛、正丁氧基钛及其组合。4.如权利要求I所述的方法，其特征在于，所述第一化合物以大约0.75-1. 75当量的量接触所述第二化合物。5.如权利要求I所述的方法，所述方法还包括使所述第一化合物在所述第二化合物的存在下接触第三化合物，其中所述第三化合物一般用以下通式表示Al(OR2)3; 其中R2选自C1-Cltl直链或支化烷基。6.如权利要求5所述的方法，其特征在于，所述第三化合物包含2-乙基己氧基铝。...

【专利技术属性】
技术研发人员：K·维齐尼，D·克内佩尔，L·张，
申请(专利权)人：弗纳技术股份有限公司，
类型：发明
国别省市：