由烯属不饱和化合物生产腈化合物的方法技术

本发明专利技术涉及氢氰化烯属不饱和有机化合物以得到包含至少一个腈官能团的化合物的方法。本发明专利技术提供了氢氰化包含至少一个烯属不饱和度的烃化合物的方法，所述方法通过在包含选自过渡金属的金属元素和有机磷配体的催化剂存在下在液体介质中使其与氰化氢反应而进行，在本发明专利技术的一种实施方式中，该有机磷配体包括具有式(I)的有机磷化合物，其中：R1、R2、R3和R4可以相同或者不同，是氢原子、具有1至12个碳原子且可包含杂原子的直链或支链烷基、包含可含有杂原子的任选被取代的芳基或脂环基的基团、羰基、烷氧羰基或烷氧基、卤素原子、腈基或具有1至12个碳原子的卤代烷基；且X是选自氟和溴的卤素原子。本发明专利技术尤其可用于由丁二烯合成己二腈。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及氢氰化烯属不饱和有机化合物以得到包含至少一个腈官能团的化合物的方法。本专利技术更特别地涉及二烯烃如丁二烯或者取代烯烃如烯腈例如戊烯腈的氢氰化。
技术介绍
法国专利No. 1 599 764描述了在包含镍和有机磷配体三芳基亚磷酸酯的催化剂的存在下，通过将氢氰酸添加到具有至少一个烯属双键的有机化合物中来制备腈的方法。 这种反应可以在存在溶剂或不存在溶剂的情况下进行。当使用溶剂时，优选是烃如苯或二甲苯，或者腈如乙腈。所使用的催化剂是镍的有机络合物，其包含诸如膦、胂、锑化氢、亚磷酸酯、亚砷酸酯或者亚锑酸酯的配体。在所述专利中还推荐存在用于活化催化剂的促进剂，如硼化合物或者金属盐，通常是路易斯酸。还提出了许多其他催化体系，通常包括属于亚磷酸酯、亚膦酸酯、次亚膦酸酯和膦家族的有机磷化合物。这些有机磷化合物每分子可包含一个磷原子，并且被称为单齿配体。 它们可每分子包含多个磷原子，它们则被称作多齿配体；更特别地，在许多专利中已经描述了每分子具有两个磷原子的大量配体(双齿配体)。但是，目前仍在寻求在催化活性和稳定性方面均具有更好效果的新催化体系。
技术实现思路
本专利技术的目的之一在于提供一类新的配体，其使得能够与过渡金属获得在氢氰化反应中具有良好催化活性的催化体系。为此，本专利技术提供了包含至少一个烯属不饱和度的烃基化合物通过在包含选自过渡金属的金属元素和一个或多个有机磷配体的催化剂存在下在液体介质中与氰化氢反应而氢氰化的方法，其特征在于该有机磷配体包含至少一种对应于通式(I)或(II)的化合物权利要求1.一种包含至少一个烯属不饱和度的烃基化合物的氢氰化方法，所述方法通过在液体介质中在催化剂的存在下使烃基化合物与氰化氢反应而进行，所述催化剂包含选自过渡金属的金属元素和有机磷配体，其特征在于所述有机磷配体包括至少一种对应于通式(I)或 (II)的化合物2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于队、R2>R3和R4可以相同或不同，表示氢原子或具有1至12个碳原子且可包含杂原子的直链或支链烷基。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述磷配体是通式(II)的化合物，其中R7表示通式(III)或(IV)的二价基团。4.根据前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于通式(II)的化合物对应于如下任一结构式5.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其特征在于通式(II)的化合物对应于如下任一结构式6.根据前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于所述金属元素选自镍、钴、铁、钌、 铑、钯、锇、铱、钼、铜、银、金、锌、镉和汞。7.根据前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于由通式(V)表示催化体系的组成Mt (V) 其中M是过渡金属，Lf表示有机磷配体，至少其一对应于式(I)或(II)的化合物， t表示1至10的值(包括端点值)。8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于Lf表示有机磷配体的混合物，其包括至少一种对应于式(I)或(II)化合物的配体和至少一种单齿有机亚磷酸酯配体。9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于所述单齿有机亚磷酸酯配体选自亚磷酸三甲苯酯和亚磷酸三苯酯。10.根据前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于包含至少一个烯属双键的有机化合物选自二烯烃如丁二烯、异戊二烯、1，5_己二烯、1，5_环辛二烯，烯属不饱和脂族腈， 特别是直链戊烯腈如3-戊烯腈或4-戊烯腈，单烯烃如苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基萘、环己烯或甲基环己烯，以及若干种这些化合物的混合物。11.根据前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于选择镍化合物或其它过渡金属化合物的用量，使得对于每摩尔要进行氢氰化或异构化的有机化合物使用10_4至1摩尔的镍或其它过渡金属，以及特征在于选择有机磷化合物的用量，使得相对于1摩尔过渡金属这些化合物的摩尔数为0. 5至100。12.根据前述权利要求任一项所述的方法，用于通过与氰化氢反应而氢氰化烯属不饱和腈化合物以生成二腈，其特征在于所述反应在催化体系的存在下进行，所述催化体系包含至少一种过渡金属化合物、至少一种式(I)或(II)的化合物和由至少一种路易斯酸组成的助催化剂。13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于所述烯属不饱和腈化合物选自烯属不饱和脂族腈，包括直链戊烯腈如3-戊烯腈、4-戊烯腈及其混合物。14.根据权利要求12或13所述的方法，其特征在于所述用作助催化剂的路易斯酸选自元素周期表中第lb、lib、Ilia、mb、IVa、IVb、Va、Vb、VIb、VIIb和VIII族元素的化合物。15.根据权利要求12-14中任一项所述的方法，其特征在于所述路易斯酸选自氯化锌， 溴化锌，碘化锌，氯化锰，溴化锰，氯化镉，溴化镉，氯化亚锡，溴化亚锡，硫酸亚锡，酒石酸亚锡，三氟甲基磺酸铟，稀土元素如镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、铪、铒、铊、镱和镥的氯化物或溴化物，氯化钴，氯化亚铁，氯化钇，和它们的混合物，以及有机金属化合物。16.权利要求1至15中任一项所述的方法，其特征在于，在不存在氰化氢的条件下，进行反应混合物中存在的2-甲基-3-丁烯腈的异构化以得到戊烯腈，反应混合物中存在的 2-甲基-3-丁烯腈源自于丁二烯的氢氰化，所述异构化在包含至少一种式(I)或(II)化合物和至少一种过渡金属化合物的催化剂的存在下进行。全文摘要本专利技术涉及氢氰化烯属不饱和有机化合物以得到包含至少一个腈官能团的化合物的方法。本专利技术提供了氢氰化包含至少一个烯属不饱和度的烃化合物的方法，所述方法通过在包含选自过渡金属的金属元素和有机磷配体的催化剂存在下在液体介质中使其与氰化氢反应而进行，在本专利技术的一种实施方式中，该有机磷配体包括具有式(I)的有机磷化合物，其中R1、R2、R3和R4可以相同或者不同，是氢原子、具有1至12个碳原子且可包含杂原子的直链或支链烷基、包含可含有杂原子的任选被取代的芳基或脂环基的基团、羰基、烷氧羰基或烷氧基、卤素原子、腈基或具有1至12个碳原子的卤代烷基；且X是选自氟和溴的卤素原子。本专利技术尤其可用于由丁二烯合成己二腈。文档编号C07C255/01GK102482204SQ201080036331 公开日2012年5月30日 申请日期2010年6月7日 优先权日2009年6月16日专利技术者J·霍伊威尔, M·加兰德, P·普林尔, S·马斯特罗伊安尼 申请人:罗地亚经营管理公司本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：S·马斯特罗伊安尼，P·普林尔，M·加兰德，J·霍伊威尔，
申请(专利权)人：罗地亚经营管理公司，
类型：发明
国别省市：