用于制备植物甾醇阿魏酸酯的方法技术

本发明专利技术涉及一种用于制备植物甾醇阿魏酸酯的合成方法，所述合成方法使用阿魏酸和植物甾醇(分离自大豆油脱臭器馏出物)，该合成方法包括：(a)将阿魏酸乙酰化为阿魏酸乙酸酯；(b)将阿魏酸乙酸酯与植物甾醇进行酯化以获得植物甾醇阿魏酸酯乙酸酯；(c)将植物甾醇阿魏酸酯乙酸酯脱保护为植物甾醇阿魏酸酯。与分离自米糠油皂料的天然谷维素对仓鼠的降血胆固醇活性相比较，评价植物甾醇阿魏酸酯对仓鼠的降血胆固醇活性。本研究证实了植物甾醇阿魏酸酯显著地将提高的胆固醇水平降低，并且也干扰胆固醇的吸收，并且其效果可以与天然谷维素相比拟，并且可用于营养品/食品增补剂。因此，对于多个应用而言，植物甾醇阿魏酸酯是天然谷维素的潜在替代品。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种用于制备作为营养品/食品增补剂的植物甾醇阿魏酸酯 (phytosteryl ferulate)的方法，所述方法使用阿魏酸和分离自大豆油脱臭器馏出物 (deodorizer distillate)的植物留醇，所述植物留醇阿魏酸酯与分离自米糠油皂料(rice bran oil soap stock)的谷维素中存在的一些分子等价。更具体地，本专利技术还涉及与分离自米糠油皂料的天然谷维素对仓鼠的降血胆固醇活性(hypocholesteremic activity)相比较，评价作为营养品/食品增补剂的植物甾醇阿魏酸酯对仓鼠的降血胆固醇活性。
技术介绍
米糠油是天然谷维素的唯一来源。谷维素最初分离自米糠油 ； 并被假定为单一组分。谷维素是阿魏酸(4-羟基3-甲氧基肉桂酸)与环木菠萝烯醇、24-亚甲基环木菠萝烯醇、菜油甾醇和β-谷甾醇的酯的混合物(图1) 。在几十年中，从植物油分离谷维素的方法得到了提高。这样的方法包括使用用于谷维素萃取的选择性有机溶剂从植物油中分离环木菠萝烯醇阿魏酸酯，之后进行层析法纯化，用硫酸铝使硬脂酸精沉淀，之后使来自上层清液的谷维素结晶，以从米糠深色油中分离谷维素，通过两步碱处理从米糠和米胚芽油高度浓缩分离谷维素。用乙醚在pH 9. 5下从米糠皂料萃取谷维素，之后在中性氧化铝柱上将其层析纯化 在用HCl将米糠皂料酸化后，用醚从皂料萃取谷维素。如果是米糠深色油，用甲醇和硫酸通过酯交换分离谷维素，之后使用混合溶剂甲醇和醚作为洗脱剂在预处理过的Amberlite IRA-401上进行柱层析。使用水饱和的糠醛作为萃取剂通过谷维素的20. 2%浓缩溶液的己烷溶液的液-液萃取以总共约35%的收率分离98. 3%纯度的谷维素，以及在相对低的温度下对米糠及发酵物、玉米和大麦的原料油进行蒸馏，之后用含羟基(hydroX123yl)溶剂萃取残余物以萃取来自这些油的谷维素。从未加工深色酸性油(米糠)分离谷维素的方法。从米糠油皂料分离谷维素的方法。已经证明米糠油的降血胆固醇活性是归功于其谷维素成分和一些其它不皂化物组分。谷维素的重要生物活性在于其降低胆固醇的特性。已经证明在视网膜中用 Y -谷维素因其抗氧化性而预防了脂质过氧化。已经证明含有谷维素的药物制剂成功减少了老年女性酒井(Sakai)的皱纹 含有谷维素的指甲油防止指甲变色。含有谷维素的除臭剂制剂对控制来自汗液和腋下的气味特别有效。含有谷维素的药物制剂被用于预防晕动病和神经系统疾病的治疗中 已经制备了大量含有谷维素的经皮吸收药物和保湿化妆品制剂用于皮肤病的治疗[Courtin，Olivier(Clarins5.Α. ), FR 2，688，137 (1993) ；Tokuda, Yasuaki 等(Nisei Marine Kogyo K. K. ). JP 01, 290, 613(1998) ；Ichimaru Co. Ltd. 16, JP 81, 161, 315(1981) ；Toyo Chemical Corp. JP 82，149，212(1982) ；Zenyaku Kogyo Co Ltd.，82，42，621 (1982) ；Nitto Electric industrial Co. Ltd.，JP 59，53，415 (1984)，JP 59,184,120(1984)]。谷维素乳液被用作用于化妆品和食物的抗氧化剂和防腐剂，并且该类乳液在防止产品变色上也有效。带有或不带有核黄素丁酸盐的含有谷维素的软胶囊被用于预防动脉硬化。含有 3-20% (以重量计)谷维素的浴用制剂被用于特应性皮炎和老年干皮病的治疗。已经证明谷维素在具有天然脂类代谢异常的自发性高血压大鼠中抗脂肪性肝硬化高度有效。针对谷维素的安全评价研究清楚地表明谷维素不具有遗传毒性和致癌变活性 · 。谷维素被作为用于人，特别是运动员和动物如马和狗的健身剂出售。据称谷维素作为天然类固醇替代物对体重训练和有氧运动项目的个体有帮助，有助于增加瘦肉肌肉量和改善体形。据认为谷维素的抗氧化性质形成该有益作用的原因。由于谷维素对皮脂腺的作用，它的主要应用是用于化妆品。Y-谷维素也因其在紫外线诱导的脂类过氧化中的防护作用而被知晓，并且被用于防晒制剂(formieulation)中。阿魏酸及其酯刺激头发生长并防止皮肤老化。已经证实可用于头发和皮肤的含有1重量％ 谷维素的局部用制剂可将灰色头发转变为自然的黑色。对于阿魏酸和Y _谷维素在化妆品中的多活性作用已有综述。通过使用蔗糖脂肪酸酯和乙氧化的HCO可将Y -谷维素溶于药用饮品中。通过添加谷维素可防止食用油中生育酚类在 180°C下的早期加热过程中的分解。阿魏酸作为原材料可用于医药、农药、化妆品、颜料和食品添加剂等，并且可以由谷维素制备阿魏酸。通过用硝基苯将获得的阿魏酸的皂化和氧化，也可以将谷维素用于香草醛的制造。谷维素的其它各种用途包括抗菌剂、UV隔离织物、防霉聚丙烯、杀生物纤维、尼龙6、羊毛、棉布。据称含有肌醇和/或Y-谷维素的米糠油可用于提高煮熟的米饭的品质。在常用的植物油中唯独米糠油含有Y-谷维素。可以从以成本效率高的方式碱精制油的工艺中制备的廉价酸性油分离这一高价值化合物。目前，大部分米糠油生产单元转变为物理精炼，以便防止化学精炼过程中的较大量的油损失。与碱精制过程中获得酸性油比较，通过对高FFA米糠油采用物理精制，精制机不仅能防止化学过程中的中性油损失，而且还能以更纯的形式作为有价值的副产物回收脂肪酸。在物理精炼过程中将不会产生作为谷维素分离的潜在来源的皂料。鉴于谷维素具有显著降低血中胆固醇和其它一些益处，寻找具有相似活性的替代化合物是适当的，以便可以将它作为添加剂加入到植物油中以提高植物油的营养价值。本专利技术中，使用植物留醇制备植物留醇阿魏酸酯，作为分离自米糠油皂料的谷维素中存在的一些分子的等价物。大豆和向日葵脱臭器馏出物是植物留醇的好的来源，并且基于植物留醇的植物留醇阿魏酸酯制备当然提高了精炼副产物如脱臭器馏出物的价值。专利技术目的本专利技术的主要目的是提供一种用于制备作为营养品/食品增补剂的植物甾醇阿魏酸酯的新合成方法，所述方法使用阿魏酸和分离自大豆油脱臭器馏出物的植物留醇，所述植物留醇阿魏酸酯等价于分离自米糠油皂料的谷维素中一些分子。本专利技术的另一个目的是提供一种用于在室温O5-30°C )，在多相催化剂即12-钨磷酸的单铵盐上，在没有吡啶的情况下使用乙酸酐将阿魏酸乙酰化的方法。本专利技术的再另一个目的是提供一种用于使用多相催化剂即12-钨磷酸的单铵盐和乙酸酐在微波辅助的条件下将阿魏酸乙酰化的方法，以将反应时间从3小时显著地缩短为10-20分钟。本专利技术的再另一个目的是与分离自米糠油皂料的天然谷维素对仓鼠的降血胆固醇活性相比，评价作为营养品/食品增补剂的植物留醇阿魏酸酯对仓鼠的降血胆固醇活性。专利技术概述因此，本专利技术提供一种制备通式1的植物留醇阿魏酸酯的方法所述方法包括以下步骤(a)将阿魏酸乙酰化为阿魏酸乙酸酯；(b)通过在二氯甲烷、N，N’-二环己基-碳二亚胺(DCC)和4-二甲氨基吡啶(DMAP) 的存在下在室温下搅拌45-48小时，将步骤(a)中所获得的阿魏酸乙酸酯与植物留醇进行酯化，以获得植物甾醇阿魏酸酯乙酸本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：贝图拉·拉克希米·阿努·普拉巴瓦西·德维，邦吉里·亚达吉里，桑吉特·卡尼维尔，西斯特拉·罗摩克里希纳，昆察·马杜苏丹纳，普拉卡什·瓦曼劳·迪万，拉沙普迪·巴德里·纳拉亚纳·普拉萨德，
申请(专利权)人：科学与工业研究委员会，
类型：发明
国别省市：