一种水中挥发性醇类有机物的去除和回收方法技术

本发明专利技术涉及一种水中挥发性醇类有机物的去除和回收方法，包括以下步骤：步骤1，在进料侧废水中混入一定比例的气体；步骤2，气液共同连续进入真空膜蒸馏组件，渗透侧抽真空，废水中的气体、水蒸汽以及有机物蒸汽透过膜孔在渗透侧冷凝；步骤3，挥发性有机物透过疏水膜后得到富集；步骤4，处理后的废水如达到使用要求直接回用于生产工艺否则进行进一步处理。本发明专利技术所述方法，在进料液中混入气体后，气液共同连续进入真空膜蒸馏组件，使得进料侧膜表面更容易形成一层气膜，减弱了水和有机溶剂对疏水膜的润湿影响，并增强了废水中的扰动作用，同时减少了蒸汽在膜孔内的凝结，延长了膜组件的运行周期，提高了膜的通量。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及水中挥发性有机物的去除和回收工艺，具体说是。尤指一种含挥发性醇类有机物废水的气提式真空膜蒸馏处理方法。
技术介绍
含甲醇、乙醇的废水来源于甲醇、乙醇的生产或利用过程中产生的废水，如精馏塔底排出的蒸馏残液，主要成分为软水，通常情况下比较清澈，主要污染物为甲醇或乙醇，其质量分数约为0. 03% 5%，其余污染物为微量有机物，主要含有高级醇类、醛类、醚类等， 还含有少量长链化合物。甲醇是一种有毒、易挥发的有机物，对微生物、水生生物以及人体均有毒性，人体摄入过量的甲醇会造成失明。甲醇、乙醇废水直接排放，既浪费大量有用资源，又对环境造成严重的污染。废水中甲醇达到一定浓度时，会导致大多数细菌死亡，研究表明，质量浓度790mg/ L的甲醇废水可使生物滤池中有机物的分解效果减弱，而质量浓度5000mg/L的甲醇废水可抑制消化池中污泥的消化。可见，较高浓度的甲醇废水进行生化处理比较困难。传统的较高浓度甲醇废水处理方法有焚烧法、高温汽化法等，但这些方法都存在投资较大、运作成本较高、效率较低等缺点，有的方法还会造成二次污染。20世纪80年代初，由于高分子材料和制膜工艺的迅速发展，膜蒸馏显示出其实用潜力。膜蒸馏作为物理与化学过程相结合的新型分离技术，是利用疏水微孔(膜)将两种不同温度的溶液分开，温度较高侧溶液中易挥发物质呈气态透过膜孔进入另一侧，然后冷凝分离。由于能在常压低温下操作，并可利用废热，适于小规模浓缩和淡化等一系列优点， 常被用于海水淡化、超纯水制备、非挥发性物质水溶液的浓缩和结晶、挥发性物质水溶液的浓缩和分离等方面。膜蒸馏的类型主要有直接接触式、真空式、气隙式和气扫式，其中直接接触式和真空式由于操作简单，通量较大，因此研究较多。在真空膜蒸馏中，进料液侧气体和蒸汽透过膜孔在真空侧冷凝，以达到分离目的。真空膜蒸馏的渗透侧为气态，因此和直接接触式膜蒸馏相比，热传导损失很小，基本可以忽略，更加经济节能。近年来，国内外对膜蒸馏过程的研究备受关注，然而就目前来说，有关膜蒸馏的工业化应用很少，普遍认为膜润湿、膜污染以及蒸汽在膜孔内的冷凝是工业应用的主要障碍； 膜的通量低也是限制其经济性的一个重要因素。在进料液中混入气体是近几年业界想到得较多的方法，这些方法多是应用于海水淡化和反渗透浓水的处理。而且在具体采用时，方法各有优缺点。CN101564649 —种压气膜蒸馏装置，两级疏水膜组件分别用于压缩空气的微孔曝气和水蒸汽分离，导致气水、气膜的接触面积小；CN101659451 —种气提式膜蒸馏高盐水处理方法，采用脉冲进气，对膜本身的冲击增大，同时导致汽提作用不连续，对真空侧的操作也造成冲击；CN1526650高效率低成本的膜蒸馏海水淡化系统，也在饲水回路连接有一微细气泡化装置，但所使用的膜孔径大小为0. 001 0. 005 μ m,范例中给出的孔径是0. 03 μ m和 0. 2 μ m，使用的温度是 25°C、30°C、43°C ；CN101664642 一种鼓气减压膜蒸馏装置及方法，向原水鼓入低压压缩空气，原水不包括化工废水，且未限定操作条件。
技术实现思路
针对现有技术中存在的缺陷，本专利技术的目的在于提供，旨在去除和回收水中一定浓度范围(0. 7wt% )的挥发性有机物，水中挥发性有机物浓度低于此范围时，可直接进行生化处理等手段，采用膜蒸馏处理不够经济；高于此范围时，由于有机溶剂对膜孔的润湿和溶胀作用，不宜采用膜蒸馏处理，可采用焚烧法、高温汽化法等手段。为达到以上目的，本专利技术采取的技术方案是，其特征在于，包括以下步骤步骤1，在进料侧废水中混入一定比例的气体；所述进料侧废水为甲醇、乙醇的生产或利用过程中产生的废水，包括甲醇、乙醇的生产或利用过程中精馏塔底排出的蒸馏残液，废水中含有0. 7wt%的挥发性醇类有机物，所述挥发性醇类有机物包括甲醇和/或乙醇；所述气体为氮气、氧气或空气、富氮空气、富氧空气中的任意一种，气体与液体的体积比为0.05 1 1，步骤2，气液共同连续进入真空膜蒸馏组件，渗透侧抽真空，在抽真空作用下，废水中的气体、水蒸汽以及有机物蒸汽透过疏水膜的膜孔在渗透侧冷凝，实现挥发性有机物的分离和浓缩目的；真空膜蒸馏组件的疏水膜的膜孔径范围为0. 1 0. 5 μ m ；步骤3，挥发性有机物透过疏水膜后得到富集，凝结回收或引入汽提塔回收，或另行处理；步骤4，处理后的废水如达到使用要求则直接回用于生产工艺，否则进行进一步处理。在上述技术方案的基础上，所述气体为氮气、氧气或空气、富氮空气、富氧空气中的任意一种，气体与液体的体积比为0.2 0.5 1。在上述技术方案的基础上，所述真空膜蒸馏组件设置于真空膜蒸馏系统或浸没式膜蒸馏系统中，真空膜蒸馏组件为中空纤维膜组件、帘式膜组件或板框式膜组件。在上述技术方案的基础上，真空膜蒸馏系统或浸没式膜蒸馏系统的操作条件为进料侧废水温度为30 80°C，渗透侧真空度-0. 03 _0. 095MPa,进料温度越低、 气水比越小，所选的真空度绝对值越高；进料侧废水流速为0. 2 1. 3m/s。在上述技术方案的基础上，进料侧废水温度为45°C 65°C。在上述技术方案的基础上，真空膜蒸馏组件的疏水膜的膜材料为聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯或聚丙烯微孔膜材料。在上述技术方案的基础上，真空膜蒸馏组件的疏水膜的膜孔径范围为0. 15 0. 25 μ m。本专利技术所述的水中挥发性醇类有机物的去除和回收方法，在常规真空膜蒸馏的基础上，在进料液中混入气体后，气液共同连续进入真空膜蒸馏组件，使得进料侧膜表面更容易形成一层气膜，减弱了水和有机溶剂对疏水膜的润湿影响，并增强了废水中的扰动作用， 同时减少了蒸汽在膜孔内的凝结，延长了膜组件的运行周期，提高了膜的通量。采用本专利技术所述的方法，在治理污染的同时可回收废水中的挥发性有机物，废水经处理后，达到使用要求回用于生产工艺或进行生化等进一步处理。附图说明本专利技术有如下附图图1实施例1，2，3的基本处理工艺流程示意图，图2对比例1的基本处理工艺流程示意图。具体实施例方式以下结合附图对本专利技术作进一步详细说明。本专利技术所述方法在常规真空膜蒸馏的基础上引入少量气体，起到了气提的作用， 减弱了水和有机溶剂对疏水膜的润湿影响，并增强了废水中的扰动作用，同时减少了蒸汽在疏水膜的膜孔内的凝结，延长了膜组件的运行周期，提高了疏水膜的通量。具体方法是 在进料侧废水中混入一定比例的气体后，气液共同连续进入真空膜蒸馏组件，在渗透侧抽真空作用下，废水中的气体、水蒸汽以及有机物蒸汽等透过膜孔在渗透侧冷凝，实现分离目的。本专利技术中所述进料侧废水为含挥发性醇类有机物的水，所述含挥发性醇类有机物的水来自甲醇、乙醇的生产或利用过程中产生的废水，如精馏塔底排出的蒸馏残液，主要成分为软水，主要污染物为甲醇或乙醇，其质量分数约为0. 03 % 7%，其余污染物为微量有机物，主要含有高级醇类、醛类、醚类等，还含有一些长链化合物，固含量小于20mg/L。本专利技术所述的水中挥发性醇类有机物的去除和回收方法，是一种气提式真空膜蒸馏处理方法，所述工艺流程示意图见图1，包括以下步骤步骤1，在进料侧废水中混入一定比例的气体；所述进料侧废水为甲醇、乙醇的生产或利用过程中产生的废水，包括甲醇、乙醇的生产或利用过本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：高凤霞，张新妙，程学文，莫馗，张宾，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：