非水有机介质中含典化合物的去除制造技术

公开从非水有机介质中除去碘化合物的方法，是用含碘化合物的介质与一种离子交换树脂相接触．这种树脂的特征在于，它是大网络结构的强酸型阳离子交换树脂．该树脂在要处理的有机介质中稳定且其活性部位至少有百分之一已转变成银或汞型．（*该技术在2006年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
这项专利技术一般涉及一种从非水有机介质中，如从醋酸中，除去碘化物的方法。本专利技术与去除碘化物的问题有关，这些碘化物典型地少量存在于一些非水有机介质中。其中特别关心的是醋酸中少量诸如碘代甲烷、碘化钠和碘化氢等碘化物的存在。这些碘化物污染对醋酸使用者能够产生很大的影响、这是由于当醋酸发生后面的化学转化时它能引起工艺过程困难。碘化物存在于醋酸中，往某些其它物质中加入醋酸也能导致这些物质的碘化物污染。因此需要一种于经济上合情合理、工业上可接受的从非水有机介质中去除碘化物的方法，如从醋酸中除去碘化物。到现在为止已经着作了某些从各种水溶液和非水介质中去除碘化物的探讨。就下面所论关系到从非水有机介质中去除碘化物的探讨来说，他们还没有找到在大规模工业过程中商业上可接受的方法。对于某些特殊的离子交换树脂，已经指出使用离子交换树脂从某些液体或气流中去除碘和(或)碘化物。1973年11月13日公布的日本专利7437，762号中已经指出，在交换柱中使用一种H-型强酸阳离子交换树脂，如RSO3-型，(与具有季铵基团的阴离子交换树脂和自由基型具有叔胺基团的阴离子交换树脂组合)从水溶液或气体中除去碘和烷基碘。美国专利3，943，229号指出使用某些交联丙烯阴离子交换树脂从气流中除去碘和碘的化合物。在美国专利4，238，294号中，使用各种离子交换树脂从某些羧酸溶液中去除重金属离子、并且有一些实例中消除囟素值主要是通过使用强碱性阴离子交换树脂。同样，如F.Cejnav，Jad.Energ.18(6)，199(1972)所指出，已证明大孔的苯乙烯-二乙烯苯共聚物在从空气中吸收碘代甲烷是有效果的。也已经指出过使用银浸过的载体。如在Hingorani et al Chem Eng.World，12(5)59-60，1977中所讨论的，已经指出一种用浸在硝酸银溶液中的方法制备的浸银凝胶型离子交换树脂在吸收水溶液介质中的碘和碘代甲烷是有用的。在Don-ner et al Kerntechnik，14(1)，22-8(1972)和美国专利3，658，467号，也已指出用银离子填充过的分子筛对于从气流中除去碘代甲烷是有用的。同样，在美国专利3，838，554号中，已说明用硝酸银浸过的硅石交换柱在气相中去除碘代甲烷是有效的。美国专利4，088，737中叙述使用银交换沸石除去废气中的碘，而后面沸石的再生是用氢气除去碘，这种再生时除去的碘再在铅沸石上吸收。西德专利2，645，552号讨论了气相中去除碘代甲烷的另一种方法，这里使用了一种表面积为5-250M/g的，用水和三亚乙基二胺的混合物浸过的陶磁材料。使用含碳物质从水溶液中除去碘或碘的化合物已经知道很长时间了，例如美国专利1，843，354号讨论过。使用带有三亚乙基二胺的炭除掉碘代甲烷，在Bonhate et al，Proc.Clean Air Coru.，114-119，1972中讨论过;使用用KSCN和Sn I浸过的活性炭在J.Nucl.Sci.Technol.9(4)197，(1972)中指出过。由Rohm和Haas发表的注明日期是1978年9月的技术公报中指出大孔树脂15(Amberlyst 15)，一种具有大网络多孔结构的强酸树脂用于从冰醋酸中除掉氟离子。在同一公报中也表明大孔树脂15可转变成其它的形式，如用常规离子交换过程的标准技术可变成钠、钾和钙的形式。按照本专利技术的一个议题，这里提供一种从非水有机介质中除掉碘化物的方法，这种方法包括使含有上述碘化物的介质与一种离子交换树脂接触。这种离子交换树脂的特征是，它是大网络的强酸性阳离子交换树脂，在有机介质中稳定，其转变成银或汞型的活性部位至少已有百分之一。在本专利技术的具体实施之中，非水有机介质是醋酸。按照本专利技术的另一个议题，这里提供一种大网络强酸阳离子交换树脂，其转变成银或汞形式的活性部位至少已有百分之一。按照上面的讨论，本专利技术提供一种从非水有机介质中除掉碘化物的方法。这些介质可以是有机酸、醇、醚、酯等等。一个特别重要的介质是醋酸。由“非水”这个词，显然它意味着在值得注意的限度上水不能存在，因此典型地、水的存在不能超过其在要被处理的有机介质中的溶解度，例如，当醋酸按本专利技术处理时，水的含量按重量比一般不多于大约百分之0.15。当然，在非水有机介质中存在的碘化物的总量要依照介质特定的本性而变化。本处理方法可广泛地用于去除实际上可以任何浓度存在于有机介质中的碘化物。因此，本专利技术可用于从这样的介质中除掉碘化物，介质中碘化物的浓度范围从仅仅是痕量，少于百万分之一(“ppm”)，大约到在特定的介质中碘化物溶解度极限。当本专利技术应用于醋酸时，所含碘化物的总量大约是从十亿分之一(“ppb”)到大约100ppb。应用本专利技术除掉的碘化物的特殊性质也不是很要紧的。用本专利技术能除去的典型化物是从烷基碘，如碘代甲烷、碘化氢、无机碘化物盐，如碘化钠，直到α-碘代羧酸。特别值得注意的事实是，在本专利技术的范畴内已发现某些商业性生产的醋酸中存在1-碘己烷。同时也发现1-碘己烷特别难以除去。本专利技术特别值得注意的一方面是，这里所公开的从醋酸中除去1-碘己烷的方法的能力。如上面所指出的，本专利技术使用一种离子交换树脂，这种树脂至少已有一部分转变成银或汞的形式。实施本专利技术中重要的是使用具有适当性质的离子交换树脂。这种离子交换树脂不应是凝胶型的。如所周知，凝胶型聚合物有这样一个特征，其多孔结构基本上是由置于给定的溶剂体系中表现出体积增加造成的，基于膨胀的多孔结构离子交换树脂不适于本专利技术的实施。这样在本专利技术中使用的离子交换树脂应是所谓的“非凝胶型”离子交换树脂。这种有用的树脂典型大网络离子交换树脂，一般认为这种树脂的孔隙比凝胶型的大。然而本专利技术不限制离子交换树脂任何特定的孔隙大小。一般在本专利技术中所使用的离子交换树脂孔隙大小平均为大约50埃到1000埃。最好平均孔隙大小在约200埃到700埃。这种离子交换树脂也应该是典型的“强酸”类型的阳离子交换树脂。最好这种树脂是RSO3H-型。指导如何制造或特征化离子交换树脂超出了本专利技术的范围，因为在那些
中，这些知识已为众所周知。对于本专利技术的目的，特征出一类离子交换树脂有用已足够了，这类树脂须是非凝胶型、大网络强酸阳离子交换树脂。用于实施本专利技术中较好的离子交换树脂是一种由磺化的苯乙烯和二乙烯苯的共聚物组成的大网络树脂。最好树脂，如从Rohm和Haas可得的商品名大孔树脂-15(Amberlyse )，具有如下性质外观硬、干燥、球型小颗粒典型颗粒大小分布百分数保留在16目美国标准筛 2-5-16+20目美国标准筛 20-30-20+30目美国标准筛 45-55-30+40目美国标准筛 15-25-40+50目美国标准筛 5-10通过50目，百分数 1.0堆积密度，磅/立方英尺 38(608克/升)水分，按重量 少于1%从干燥状态到溶剂饱和态膨胀百分数己烷 10-15甲苯 10-15二氯化乙烯 15-20乙酸乙酯 30-40乙醇(95%) 60-70水 60-70氢离子浓度，毫克当量/克，干燥，本文档来自技高网...

【技术保护点】
从非水有机介质中去除碘化物的方法包括：含有上述含碘化物的介质与一种离子交换树脂接触，这种树脂的特征在于它是大网络结构的强酸型阳离子交换树脂，该树脂在要处理的有机介质中稳定并且其活性部位至少有百分之一转变成银或汞型。

【技术特征摘要】
US 1985-3-7 708,9921、从非水有机介质中去除碘化物的方法包括含有上述含碘化物的介质与一种离子交换树脂接触，这种树脂的特征在于它是大网络结构的强酸型阳离子交换树脂，该树脂在要处理的有机介质中稳定并且其活性部位至少有百分之一转变成银或汞型。2、权利要求1所述的方法，其特征在于树脂的活性部位的大约25%到75%是以银型式存在。3、权利要求2所述的方法，其中还包括使上述有机介质先与一种含碳物质接触，再使其与这种阳离子交换树脂接触。4、权利要求3所述的方法，其特征在于有机介质是醋酸。5、权利要求4所述的方法，其特征在于醋酸含有烷基碘。6、权利要求5所述的方法...

【专利技术属性】
技术研发人员：查理斯布鲁斯黑尔顿，
申请(专利权)人：塞拉尼斯公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]