润滑油添加剂和含此添加剂的润滑油组合物制造技术

公开了低聚的烷基羟基芳族化合物的过碱性盐，其中所述烷基羟基芳族化合物的烷基衍生自包含ＡＳＴＭ　Ｄ　８６测定的初沸点至少约１９５℃和终沸点不超过约３２５℃的丙烯低聚物的烯烃混合物。还公开了包含至少（ａ）主要量的润滑粘度油和（ｂ）低聚的烷基羟基芳族化合物的过碱性盐的润滑油组合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术广义涉及润滑油添加剂和含此添加剂的润滑油组合物。2.相关技术的描述有越来越多的证据表明，某些合成和天然化学物质可以作为雌激素或雄激素的激动剂或拮抗剂，可能会以多种方式干扰甲状腺激素的作用。这些化学物质被称为内分泌干扰物。例如，内分泌干扰物可以(1)模仿或阻断体内天然存在的化学物质，从而改变身体产生激素的能力，( 干扰激素在体内行走的方式，( 改变到达激素受体的激素浓度。内分泌干扰物和天然雌激素作用机理相同。在正常情况下，通过使天然雌激素结合到细胞核内部的雌激素受体(ER)上，然后这些被占据的ER转录激活来使雌激素产生活性。当存在内分泌干扰物时，内分泌干扰物与ER结合，正常雌激素活性被排挤，即便没有天然雌激素存在也会使ER转录激活。类似地，内分泌干扰物与ER结合但随后没有激活所占据的ER以及天然雌激素而产生抗雌激素活性。最后，选择性雌激素受体调节剂(SERM)与 ER结合，但随后激活的细胞反应不同于通过天然雌激素激活的反应。总之，全部但数量很少的结合到ER的分子都会像雌激素或SERM那样产生一些活性。烷基酚及其所产生的产物因与潜在的内分泌干扰化学物的关联而受到越来越多的审查。这归因于底物烷基酚以及烷基酚产物降解中间体的弱雌激素活性。烷基酚工业上用于例如除草剂、汽油添加剂、染料、聚合体添加剂、表面活性剂、润滑油添加剂和抗氧化剂。最近几年，烷基酚烷氧基化合物如乙氧化壬基苯酚因可生物降解性差、酚部分的生物降解副产物的高水生毒性而受到指责。因此，对这些化学物质可能作为内分泌干扰物的关注不断增加。一些研究显示，烷基酚和人类男性精子数下降之间有联系。有证据表明烷基酚可能有害地扰乱人类雌激索和雄激素受体的活性。具体地说，Routledge等人的“与雌激素活性有关的烷基酚的结构特点”(J Biol. Chem.，1997年2月7日；272(6) :3280-8)比较了烷基酚在雌激素诱导的酵母菌株中的雌激素活性与17 β-雌二醇的试验相比的不同点。结果显示最佳雌激素活性需要在其它位置无位阻的苯酚环对位有单一的6-8个碳原子组成的支化烷基，4-叔辛基苯酚(8碳，又称4-(1，1，3，3，_四甲基丁基)苯酚)具有最高活性。 Routledge等人在试验中测试了各种烷基酚且结果显示烷基链长度、支化度、在环上的位置和异构体多样程度会影响结合效率但不能得出结构活性的结论。例如，Routledge等人声称通过高分辨气相色谱分析法测定的对壬基苯酚辨识出22个对位异构体，推测所有的异构体的活性都不相似，没有阐明活性物种。有意思的是，Tabria等人的“结合到雌激素受体的对烷基苯酚的结构要求”(Eur. J. Biochem. 262,240-245(1999))发现使用人类雌激素受体时，烷基碳数为9个碳原子的烷基酚的受体结合最大。Tabria等人注意到支化链壬基苯酚，即各种异构体的混合物(市购的且不含任何正构壬基苯酚)的活性几乎与正构壬基苯酚的相当。壬基苯酚乙氧化物和辛基酚乙氧化物广泛用作非离子型表面活性剂。对这些烷氧化烷基酚对环境和健康影响的关心已导致在欧洲对使用这些表面活性剂的政府限制和在美国的自动的企业限制。许多企业试图用烷氧化的直链和支化型烷基伯醇和仲醇来代替这些优选的烷氧化烷基酚，但是面临气味、性能、配制和成本增加的问题。尽管多数关注焦点聚集在烷基酚乙氧化物和这些化合物可能带来的问题(主要是降解副产物)上，仍然需要研究具有有助于减少负面影响的类似或改进性能的其它组分以选择组合使用。壬基苯酚和十二烷基苯酚可通过如下步骤生产使丙烯低聚并将丙烯三聚体与四聚体分离，和苯酚与丙烯三聚体进行烷基化反应，或者苯酚与丙烯四聚体进行烷基化反应并分离出十二烷基苯酚。由丙烯四聚体制备的四聚丙烯基苯酚已广泛用于润滑剂添加剂工业。四聚体是10到15个碳原子的高支化链，其具有高程度的甲基支链，赋予油溶性和与其它油溶性添加剂组分的相容性。四聚体对制造业也是一个经济的烯烃。衍生自丙烯四聚体的十二烷基苯酚主要用作润滑油添加剂、通常是硫化烷基酚盐清净剂生产的中间体。这些支化酚盐清净剂已利用了一些程度的直链烯烃，但程度稍弱。美国专利申请号20070049508 ( ‘508申请)公开了含如下组分的润滑油组合物 (a)润滑粘度油，和含下述(1)与( 反应产物的未硫化碱金属或碱土金属盐的清净剂，所述⑴为具有至少10个碳原子的烯烃，其中大于80mole<%的烯烃是直链C2tl-C3tl正构α -烯烃，少于lOmole1^的烯烃是小于20个碳原子的直链烯烃，和少于5m0le%的烯烃是18个碳原子或更少的支链烯烃，所述(2)为羟基芳族化合物。’ 508申请的比较实施例C公开了通过苯酚与主要由丙烯五聚体衍生的支化型链C14-Cw烯烃进行烷基化反应制备的支化型十五烷基苯酚钙盐。但是，’508申请公开了比较实施例C的支化型十五烷基苯酚钙在避免内分泌干扰效应方面是无效的。美国专利号5，510，043( ‘043专利)公开了含(a)单烷基儿茶酚衍生物的硫化碱土金属盐和(b)硫化单烷基儿茶酚的润滑油添加剂。‘043专利还公开了硫化单烷基儿茶酚可通过将儿茶酚与烯烃如丙烯五聚体反应所生成的儿茶酚烷基化产物在催化剂存在下进行硫化来得到。‘043专利中未公开内分泌干扰效应的内容。希望开发改进的润滑油添加剂以用于不呈现内分泌干扰效应的润滑油组合物。专利技术概述按照本专利技术的一个实施方案，提供低聚的烷基羟基芳族化合物的过碱性盐，其中所述烷基羟基芳族化合物的烷基衍生自包括ASTM D 86测定的初沸点至少约195°C和终沸点不超过约325°C的丙烯低聚物在内的烯烃混合物。按照本专利技术第二个实施方案，制备低聚的烷基羟基芳族化合物的过碱性盐的方法，所述方法包括如下步骤(a)将羟基芳族化合物用包含初沸点至少约195°C和终沸点不超过约325°C的丙烯低聚物的烯烃混合物进行烷基化以提供烷基羟基芳族化合物；(b)将步骤(a)的烷基羟基芳族化合物中和以提供烷基羟基芳族化合物的盐；(c)将步骤(b)的烷基羟基芳族化合物的盐进行低聚以提供低聚的烷基羟基芳族化合物的盐；和(d)将步骤(C)的低聚的烷基羟基芳族化合物的盐进行过碱化处理以提供低聚的烷基羟基芳族化合物的过碱性盐。按照本专利技术的第三个实施方案，提供润滑油组合物，其包含(a)主要量的润滑粘度油和(b)低聚的烷基羟基芳族化合物的过碱性盐，其中所述烷基羟基芳族化合物的烷基衍生自包含ASTM D 86测定的初沸点至少约195°C和终沸点不超过约325°C的丙烯低聚物的烯烃混合物。按照本专利技术的第四个实施方案，提供减少润滑油组合物暴露于哺乳动物时的内分泌干扰性，所述方法包括将低聚的烷基羟基芳族化合物的过碱性盐加入到包含主要量润滑粘度油的润滑油组合物中，其中所述烷基羟基芳族化合物的烷基衍生自包含ASTM D 86测定的初沸点至少约195°C和终沸点不超过约325°C的丙烯低聚物的烯烃混合物。按照本专利技术的第五个实施方案，提供低聚的烷基羟基芳族化合物的过碱性盐在包含主要量润滑粘度油的润滑油组合物中作为添加剂以减少润滑油组合物暴露于哺乳动物时的内分泌干扰性的用途，其中所述烷基羟基芳族化合物的烷基衍生自包含ASTM D 86测定的初沸点至少约195°C和本文档来自技高网...

【技术保护点】
１．低聚的烷基羟基芳族化合物的过碱性盐，其中所述烷基羟基芳族化合物的烷基衍生自包含ＡＳＴＭ　Ｄ　８６测定的初沸点至少约１９５℃和终沸点不超过约３２５℃的丙烯低聚物的烯烃混合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：C·M·西森，
申请(专利权)人：雪佛龙奥伦耐有限责任公司，
类型：发明
国别省市：US