除草组合物制造技术

Ｃｌ－＊－＊－ＣＦ↓［３］ ［１］ 一种含下述活性成分的叶面处理用除草组合物，（ａ）通式（１）的化合物，其中Ｒ是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［７］烷基，Ｃ↓［５］－Ｃ↓［６］环烷基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］链烯基，二甲氨基或二乙氨基；和（ｂ）选自以下的化合物：咪草烟或其盐，灭草喹或其盐，咪草啶酸或其盐，三氟羧草醚－钠，乳氟禾草灵，氟黄胺草醚，烯草酮，烯禾定，高＊唑禾草灵－Ｐ－乙基，吡氟禾草灵和喹禾灵－Ｐ－乙基。该除草组合物用来有效的防治高地中的特别是大豆田中的多种杂草。本发明专利技术也描述了用上述除草组合物通过叶面处理杂草的除草方法；和上述活性成分的混合物作为叶面除草剂的用途。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

Herbicidal composition

Cl * - * - CF: 3 - 1 for containing the active ingredient with foliar treatment herbicidal compositions (a) formula (1) compounds, wherein R is C: 1 C: 7 C: 5 alkyl, C: 6 cycloalkyl, C: 2 C: 6 alkenyl, two dimethylamino or two ethylamino; and (B) a compound selected from the group consisting of the following: imazethapyr or its salt, imazaquin or salt, Imazamox or salt, three acifluorfen sodium. Lactofen and fomesafen, Clethodim and sethoxydim, with high * Diclofop - P - ethyl, fluazifop and quizalofop ethyl P. The herbicidal composition is effective for preventing and treating weeds, especially Tanaka, in the highlands. The present invention also describes a weeding method for the treatment of weeds by foliar application of the herbicidal composition, and the use of a mixture of the active ingredient as a foliar herbicide.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种除草组合物，具体地说，本专利技术涉及一种用于叶面处理的组合物和一种通过叶面处理杂草的除杂草方法。
技术介绍
现在，商业上可获得多种除草剂，并且它们被广泛使用。然而，有许多种类的杂草要被防治且它们的生长过程延续很长时间。因此，需要有高除草活性、宽除草谱和对作物安全的除草剂。专利技术公开本专利技术人为发现好的除草剂经过充分研究。结果发现，以含有如下活性成分的除草组合物叶面处理一些杂草，可以有效地防治生长在农田或非农田中的各种杂草，(a)通式如下的化合物 其中R是C1-C7烷基，C5-C6环烷基，C2-C6链烯基，二甲氨基或二乙氨基；和(b)选自以下的化合物(±)-2-[4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-5-乙基-3-吡啶羧酸(俗名，咪草烟；下文中称作咪草烟)或其盐，(±)-2-[4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-3-喹啉羧酸(俗名，灭草喹；下文中称作灭草喹)或其盐，2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-5-(甲氧基甲基)-烟酸(俗名，咪草啶酸；下文中称作咪草啶酸)或其盐，5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸钠(俗名，三氟羧草醚-钠；下文中称作三氟羧草醚-钠)，O-[5-(2-氯-α，α，α-三氟-p-甲苯氧基)-2-硝基苯甲酰基]-DL-乳酸乙酯(俗名，乳氟禾草灵；下文中称作乳氟禾草灵)，5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-N-(甲磺酰基)-2-硝基苯甲酰胺(俗名，氟黄胺草醚；下文中称作氟黄胺草醚)，(E，E)-(±)-2-[1-[[(3-氯-2-丙烯基)氧基]亚氨基]丙基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羟基-2-环己烯-1-酮(俗名，烯草酮；下文中称作烯草酮)，2-[1-(乙氧基亚氨基)丁基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羟基-2-环己烯-1-酮(俗名，烯禾定；下文中称作烯禾定)，(R)-2-[4-[(6-氯-2-苯并噁唑基)-氧]苯氧基]丙酸(俗名，高噁唑禾草灵-P-乙基；下文中称作高噁唑禾草灵-P-乙基)，(R)-2-[4-[[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧]苯氧基]丙酸丁酯(俗名，吡氟禾草灵；下文中称作吡氟禾草灵)和(R)-2-[4-(6-氯-喹喔啉-2-基氧)苯氧基]丙酸乙酯(俗名，喹禾灵-P-乙基；下文中称作喹禾灵-P-乙基)。他进一步发现相对于单独使用活性成分来说，使用除草组合物的除草活性可以协同增加，因此，可以相对低量使用，和延伸除草谱和在宽范围内可以选择防治各种杂草，特别是防治在大豆田中的杂草，因此完善了本专利技术。因此，本专利技术提供了含活性成分(a)和(b)的叶面处理用除草组合物和通过叶面处理杂草来除草的方法，其中(a)是上述通式[1]的化合物，和(b)是选自含以下的化合物，咪草烟或其盐，灭草喹或其盐，咪草啶酸或其盐，三氟羧草醚-钠，乳氟禾草灵，氟黄胺草醚，烯草酮，烯禾定，高噁唑禾草灵-P-乙基，吡氟禾草灵和喹禾灵-P-乙基(参考下丈中的组合物)。在本专利技术的组合物中，盐是指农业化学可以接受的盐，例如碱金属盐，碱土金属盐，胺盐(例如异丙基胺盐)，或铵盐。实施本专利技术的方式化合物[1]，本专利技术组合物的中的一种活性成分，可以通过以下制备实施例所描述的方法制备。制备实施例1在冰冷却下，向混有5.3g(53.3mmol)乙酸钠的约100ml水溶液中加6.6g(24.3mmol)1，1-二溴-3，3，3-三氟丙酮，并将此混合物在70℃下搅拌20分钟。将反应混合物冷却至室温，向其中力入溶解在约20ml乙醚中的5.8g(21.5mmol)2-氟-4-氯-5-异丙氧基苯肼溶液，并将该混合物在室温下搅拌1小时。分离醚层，然后浓缩。向残余物中加入约60ml四氢呋喃(下文中称作THF)，并向其中加入8.3g(23.0mmol)(乙氧羰基亚乙基)三苯膦，在回流下加热此混合物2小时。在减压下蒸馏除去THF，并将残余物通过硅胶柱色谱，得到3.8g(1 0.5mmol)2-[2-氟-4-氯-5-异丙氧基苯基]-4-甲基-5-三氟甲基哒嗪-3-酮。然后，在冰冷却下，将3.5g(9.7mmol)2-[2-氟-4-氯-5-异丙氧基苯基]-4-甲基-5-三氟甲基哒嗪-3-酮溶解在约10ml浓硫酸中，将此溶液温热至室温。10分钟后，向此反应混合物中加入约100ml水。过滤收集沉淀出的晶体，然后依次先用20ml水洗涤两次，再用10ml己烷洗涤一次。将得到的晶体在异丙醇中重结晶，得到3.2g(9.9mmol)2-[2-氟-4-氯-5-羟基-苯基]-4-甲基-5-三氟甲基哒嗪-3-酮。然后，将3.2g(9.9mmol)2-[2-氟-4-氯-5-羟基-苯基]-4-甲基-5-三氟甲基哒嗪-3-酮溶解在约50ml N，N-二甲基甲酰胺中，室温下加入0.44g(11mmol)氢化钠(60％重量％油分散液)。将此混合物在室温放置30分钟，然后用冰冷却，向其中加入1.8g(11mmol)溴代乙酸乙酯。室温下搅拌该混合物1小时，向其中依次加入乙醚和水进行萃取。依次用10％盐酸水溶液、饱和的碳酸氢钠水溶液和饱和的氯化钠水溶液洗涤有机相，然后用无水硫酸镁干燥。减压下蒸馏除去溶剂，并将残余物通过硅胶柱色谱，得到2.4g(5.5mmol)2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-哒嗪酮-2-基)苯氧基乙酸乙酯(化合物[1]中R是乙基；下文中称作化合物A)，熔点102℃。制备实施例2除了用以下反应试剂代替溴乙酸乙酯，重复制备实施例1描述的步骤。因此，可以得到所需的2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-哒嗪酮-2-基)苯氧基乙酸的酯衍生物。表1 *“i”，“t”和“c”分别代表“异”，“叔”和“环”。1H-NMR(250 MHz or 300 MHz，CDCl3，TMS，δ(ppm))化合物E0.88(3H，t，J＝7Hz)，1.2-1.4(4H，m)，1.55-1.70(2H，m)，2.43(3H，q，J＝2Hz)，4.19(2H，t，J＝7Hz)，4.68(2H，s)，6.98(1H，d，J＝7Hz)，7.33(1H，d，J＝8 Hz)，7.99(1H，s)化合物H1.26(6H，d，J＝6.3Hz)，2.43(3H，q，J＝2Hz)，4.65(2H，s)，5.05-5.18(1H，m)，6.98(1H，d，J＝7Hz)，7.33(1H，d，J＝8Hz)，7.98(1H，s)化合物I0.90(6H，d，J＝6.6Hz)，1.85-2.03(1H，m)，2.42(3H，q，J＝1.8 Hz)，3.98(2H，d，J＝6.5Hz)，4.70(2H，s)，6.99(1H，d，J＝6.3 Hz)，7.33(1H，d，J＝9.1Hz)，7.98(1H，s)化合物J1.45-1.53(9H，m)，2.39-2.45(3H，m)，4.58-4.60(2H，m)，6.96-7.00(1H，m)，7.30-7.36(1H，m)，7.96-8.00(1H，m)化合物K1.5-1.9(8H，m)，2.43(3H，q，J＝2Hz)，4.65(2H，s)，5.2-5.4(1H，m)，6.97本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含有以下活性成分的叶面处理用除草组合物， （ａ）通式如下的化合物： ＊＊＊ ［１］ 其中Ｒ是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［７］烷基，Ｃ↓［５］－Ｃ↓［６］环烷基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］链烯基，二甲氨基或二乙氨基；和 （ｂ）选自以下的化合物：（±）－２－［４，５－二氢－４－甲基－４－（１－甲基乙基）－５－氧代－１Ｈ－咪唑－２－基］－５－乙基－３－吡啶羧酸（咪草烟）或其盐，（±）－２－［４，５－二氢－４－甲基－４－（１－甲基乙基）－５－氧代－１Ｈ－咪唑－２－基］－３－喹啉羧酸（灭草喹）或其盐，２－（４－异丙基－４－甲基－５－氧代－２－咪唑啉－２－基）－５－（甲氧基甲基）－烟酸（咪草啶酸）或其盐，５－［２－氯－４－（三氟甲基）苯氧基］－２－硝基苯甲酸钠（三氟羧草醚－钠），Ｏ－［５－（２－氯－α，α，α－三氟－ｐ－甲苯氧基）－２－硝基苯甲酰基］－ＤＬ－乳酸乙酯（乳氟禾草灵），５－［２－氯－４－（三氟甲基）苯氧基］－Ｎ－（甲磺酰基）－２－硝基苯甲酰胺（氟黄胺草醚），（Ｅ，Ｅ）－（±）－２－［１－［［（３－氯－２－丙烯基）氧基］亚氨基］丙基］－５－［２－（乙硫基）丙基］－３－羟基－２－环己烯－１－酮（烯草酮），２－［１－（乙氧基亚氨基）丁基］－５－［２－（乙硫基）丙基］－３－羟基－２－环己烯－１－酮（烯禾定），（Ｒ）－２－［４－［（６－氯－２－苯并＊唑基）－氧］苯氧基］丙酸（高＊唑禾草灵－Ｐ－乙基），（Ｒ）－２－［４－［［５－（三氟甲基）－２－吡啶基］氧］苯氧基］丙酸丁酯（吡氟禾草灵）和（Ｒ）－２－［４－（６－氯－喹喔啉－２－基氧）苯氧基］丙酸乙酯（喹禾灵－Ｐ－乙基）。...

【技术特征摘要】
JP 1997-2-18 34146/97;JP 1997-2-18 34147/97;JP 1991.一种含有以下活性成分的叶面处理用除草组合物，(a)通式如下的化合物其中R是C1-C7烷基，C5-C6环烷基，C2-C6链烯基，二甲氨基或二乙氨基；和(b)选自以下的化合物(±)-2-[4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-5-乙基-3-吡啶羧酸(咪草烟)或其盐，(±)-2-[4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-3-喹啉羧酸(灭草喹)或其盐，2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-5-(甲氧基甲基)-烟酸(咪草啶酸)或其盐，5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸钠(三氟羧草醚-钠)，O-[5-(2-氯-α，α，α-三氟-p-甲苯氧基)-2-硝基苯甲酰基]-DL-乳酸乙酯(乳氟禾草灵)，5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-N-(甲磺酰基)-2-硝基苯甲酰胺(氟黄胺草醚)，(E，E)-(±)-2-[1-[[(3-氯-2-丙烯基)氧基]亚氨基]丙基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羟基-2-环己烯-1-酮(烯草酮)，2-[1-(乙氧基亚氨基)丁基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羟基-2-环己烯-1-酮(烯禾定)，(R)-2-[4-[(6-氯-2-苯并噁唑基)-氧]苯氧基]丙酸(高噁唑禾草灵-P-乙基)，(R)-2-[4-[[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧]苯氧基]丙酸丁酯(吡氟禾草灵)和(R)-2-[4-(6-氯-喹喔啉-2-基氧)苯氧基]丙酸乙酯(喹禾灵-P-乙基)。2.权利要求1的除草组合物，用于防治大豆田中的杂草。3.权利要求1的叶面处理用除草组合物，其中组分(a)是R是C1-C7烷基，C5-C6环烷基或C2-C6链烯基化合物[1]，和组分(b)是咪草烟或其盐，灭草喹或其盐，咪草啶酸或其盐。4.权利要求3的叶面处理用除草组合物，其中组分(a)和组分(b)的重量比是1∶0.5—1∶50。5.权利要求3或4的除草组合物，用于防治大豆田中的杂草。6.权利要求1的叶面处理用除草组合物，其中组分(a)是化合物[1]，其中R是二甲氨基或二乙氨基，和组分(b)是咪草烟或其盐，灭草喹或其盐，咪草啶酸或其盐。7.权利要求6的叶面处理用除草组合物，其中组分(a)和组分(b)的重量比是1∶0.5—1∶50。8.权利要求6或7的除草组合物，用于防治大豆田中的杂草。9.权利要求1的叶面处理用除草组合物，其中组分(a)是化合物[1]，其中R是C1-C7烷基，C5-C6环烷基或C2-C6链烯基，和组分(b)是三氟羧草醚-钠、乳氟禾草灵或氟黄胺草醚。10.权利要求9的叶面处理用除草组合物，其中组分(a)和组分(b)的重量比是1∶1—1∶100。11.权利要求9或10的除草组合物，用于防治大豆田中的杂草。12.权利要求1的叶面处理用除草组合物，其中组分(a)是化合物[1]，其中R是二甲氨基或二乙氨基，和组分(b)是三氟羧草醚-钠、乳氟禾草灵或氟黄胺草醚。13.权利要求12的叶面处理用除草组合物，其中组分(a)和组分(b)的重量比是1∶1—1∶100。14.权利要求12或13的除草组合物，用于防治大豆田中的杂草。15.权利要求1的叶面处理用除草组合物，其中组分(a)是化合物[1]，其中R是C1-C7烷基，C5-C6环烷基或C2-C6链烯基，和组分(b)是烯草酮或烯禾定。16.权利要求15的叶面处理用除草组合物，其中组分(a)和组分(b)的重量比是1∶1—1∶100。17.权利要求15或16的除草组合物，用于防治大豆田中的杂草。18.权利要求1的叶面处理用除草组合物，其中组分(a)是化合物[1]，其中R是二甲氨基或二乙氨基，和组分(b)是烯草酮或烯禾定。19.权利要求18的叶面处理用除草组合物，其中组分(a)和组分(b)的重量比是1∶1—1∶1 00。20.权利要求18或19的除草组合物，用于防治大豆田中的杂草。21.权利要求1的叶面处理用除草组合物，其中组分(a)是化合物[1]，其中R是C1-C7烷基，C5-C6环烷基或C2-C6链烯基，和组分(b)是高噁唑禾草灵-P-乙基、吡氟禾草灵或喹禾灵-P-乙基。22.权利要求21的叶面处理用除草组合物，其中组分(a)和组分(b)的重量比是1∶1-1∶100。23.权利要求21或22的除草组合物，用于防治大豆田中的杂草。24.权利要求1的叶面处理用除草组合物，其中组分(a)是化合物[1]，其中R是二甲氨基或二乙氨基，和组分(b)是高噁唑禾草灵-P-乙基、吡氟禾草灵或喹禾灵-P-乙基。25.权利要求24的叶面处理用除草组合物，其中组分(a)和组分(b)的重量比是1∶1—1∶100。26.权利要求24或25的除草组合物，用于防治大豆田中的杂草。27.一种除草方法，该方法包括用含有以下活性成分的有效量的除草组合物叶面处理杂草，(a)通式如下的化合物其中R是C1-C7烷基，C5-C6环烷基，C2-C6链烯基，二甲氨基或二乙氨基；和(b)选自以下的化合物(±)-2-[4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-5-乙基-3-吡啶羧酸(咪草烟)或其盐，(±)-2-[4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-3-喹啉羧酸(灭草喹)或其盐，2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-5-(甲氧基甲基)-烟酸(咪草啶酸)或其盐，5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸钠(三氟羧草醚-钠)，O-[5-(2-氯-α，α，α-三氟-p-甲苯氧基)-2-硝基苯甲酰基]-DL-乳酸乙酯(乳氟禾草灵)，5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-N-(甲磺酰基)-2-硝基苯甲酰胺(氟黄胺草醚)，(E，E)-(±)-2-[1-[[(3-氯-2-丙烯基)氧基]亚氨基]丙基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羟基-2-环己烯-1-酮(烯草酮)，2-[1-(乙氧基亚氨基)丁基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羟基-2-环己烯-1-酮(烯禾定)，(R)-2-[4-[(6-氯-2-苯并噁唑基)-氧]苯氧基]丙酸(高噁唑禾草灵-P-乙基)，(R)-2-[4-[[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧]苯氧基]丙酸丁酯(吡氟禾草灵)和(R)-2-[4-(6-氯-喹喔啉-2-基氧)苯氧基]丙酸乙酯(喹禾灵-P-乙基)。28.权利要求27的除草方法，用于防治大豆田中的杂草。29.权利要求27的除草方法，其中化合物(a)是化合物[1]，其中R是C1-C7烷基，C5-C6环烷基或C2-C6链烯基，和化合物(b)是咪草烟或其盐，灭草喹或其盐，咪草啶酸或其盐。30.权利要求29的除草方法，其中组分(a)和组分(b)的重量比是1∶0.5-1∶50。31.权利要求29或30的除草方法，其中施用于杂草的除草组合物，应是组分(a)和组分(b)的总量为5-500g/公顷。32.权利要求29、30或31的除草方法，其中除草...

【专利技术属性】
技术研发人员：水户信彰，
申请(专利权)人：住友化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]